Способ определения третдодецилмеркаптана

(51)4 С О Оп ЗОБРЕТЕНИ по унк ы а до 1-2 отн ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ(56) Исакова Н.А., Поликарпова В.Ф.Могилевская Р.А. Анализ продуктовпроизводства синтетических каучуковМ.: Химия, 1964, с. 25,Сиггиа С., Ханна Дж,Г, Количественный органический анализ фциональным группам. - М.: Химия,1983, с, 545,(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТРЕТДОДЕЦИЛМЕРКАПТАНА(57) Изобретение касается аналитической химии, в частности определения третдодецилмеркаптана (ДМ) в водных растворах омыленных эмульгаторовс карбоксильными группами в процессах эмульсионного получения каучукови латексовПовышение точности способа достигается предварительнойобработкой пробы 3-6 в кратн по объему избытком хлорированного углеводорода (СС 1 ) и 0,1 н, раствором НС 1при объемном соотношении НС 1 и проб(1,0-1,5):1Далее к смеси добавляют избыток раствора иода и титруюттиосульфатом натрия в присутствиикрахмала до исчезновения синей окраски, Способ повышает точность анали 12986Изобретение относится к аналити-ческой химии, а именно к способамопределения третдодецилмеркаптана(ТДМ) в водных растворах омыленныхэмульгаторов с карбсксильными группами в процессах эмульсионного получения каучуков и латексов,Цель изобретения - повышение точности способа,П р и м е р 1, Определение кон Оцентрации ТДМ в эмульсии канифолевого мыла при получении бутадиенсти -рольного каучука,В колбу на 250 мл вводят пипеткой5 мл анализируемой эмульсии, с содержанием ТДМ 0,84%, 15 мл четыреххлористого углерода (объемное отношениек анализируемой пробе 1;3), 5 мл0,1 н раствора солянои кислоты (объемное отношение к анализируемой пробе 201: 1), 10 мл О, 1 н. раствора иода,перемешивают, добавляют 30 мл водыи титруют О, 1 н, раствором тиосульфата натрия в присутствии крахмала доисчезновения синей окраски.Параллельно в условиях анализапроводят холостой опыт. Концентрацию(Ч- Ч)Н101100 а1000 где Ч и Ч - объемы раствора тиосульХФата натрия, израсходованные на титрование холостого опыта и пробысоответственно мл,Н - нормальность раствора тиосульфата натрия, г-моль/л, 40а - объем раствора анализируемойпробы, мл;10 1 вмолярная масса эквивалентаТДМ, г/моль,Результаты параллельных определений составляют 0,82; 0,82, 0,83%.Продолжительность анализа 5 мин.П р и м е р 2. Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла синтетических жирных кислот (СЖК) при получении акрилатных каучуков,Опыт проводят по примеру 1. Наанализ отбирают 2 мл эмульсии с содержанием ТДМ 1,70% и обрабатывают10 мп хлороформа и 2 мл 0,1 н. раствора соляной кислоты, Результаты параллельных определений составляют1,68, 170, 1,71,Г 8 211 р и м е р 3, Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла СЖКпри получении к арб оксилат ных лат ексо в ,проводят по примеру 1. Результатыпараллельных определений составляют1,02 1,04 105% при введенном1 05%.П р и м е р 4, Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла при получении бутадиенстирольных латексов проводят по примеру 1, В качестве хлорированного углеводорода используют хлороформ. Результаты параллельных определенийсоставляют; 095, 0,97; 0,97% привведенном 0,96%.П р и м е р 5, Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 0,85 Х)проводят по примеру 1, но не проводят предварительную обработку пробычетыреххлористым углеродом. Результаты параллельных определений составляют 0,58 0,68, 0,75 Х, Результаты определения ТДМ занижены, а такженабпюдается большой разброс параллельных определений,П р и м е р 6. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифолевого мыла (концентрация равна 0,85%)проводят по примеру 1, но не проводят предварительную обработку пробыО, 1 н. раствором соляной кислоты.Результаты параллельных определенийсоставляют 1,08, 1,23, 1,28. Результаты определения ТДМ завышены, атакже большой разброс параллельныхопределений.П р и м е р 7. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1, 19%)проводят по примеру 1, но вводят не15 мп четыреххлористого углерода, а10 мл (2:1). Результаты параллельныхопределений составляют 0,91, 0,95,1,01%. Относительная ошибка метода19%,р и м е р 8. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1, 14%)проводят по примеру 1, но вместо15 мл четыреххлористого углеродавводят 30 мл (6: 1), Результаты параллельных определений составляют 1,10,1, 12 ф 1, 15%. Относительная ошибка1,5%. При избытке хлоруглеводородовменее 3 существенно увеличиваетсяошибка способа за счет того, что не1298658 ВНИИПИ Заказ 883 М аТираж 771 Подписное Произв.-полигр. пр-тие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 удается количественно перевести ТДМ в органическую фазу и, как следствие этого, количественно окислить иодом. Это приводит к занижению результатов анализа. Избыток углеводородов более 6 не дает положительного эффекта, но усложняет осуществление способа из-за большого объема раствора в колбе. Оптимальным является отношение (3-6):1. 10П р и м е р 9. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1,08 Х) проводят по примеру 1, но вместо 5 мл соляной кислоты вводят 2,5 мл 15 (0,5: 1), Результаты параллельных определений составляют 1,44; 1,36 1,29 Х, Относительная ошибка метода 22 Х,П р и м е р 10. Определение кон центрации ТДМ в эмулЬсии канифольного мыла (концентрация равна 1,26 Х) проводят по примеру 1, но вместо 5 мп соляной кислоты вводят 4,5 мл (0,9: 1) . Результаты параллельных определений составляют 1,24; 1,27" 1,28 Х, Относительная ошибка 3 Х.П р и м е р 11. Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла СЖК при получении карбоксилатных латек сов (концентрация равна 0,94 Х) проводят по примеру 1, но вместо 5 мл соляной кислоты вводят 7,5 мп (1:1,5),. Результаты параллельных определений составляют 0,94; 0,96, 0,987 Отно сительная ошибка 2 Х.П р и м е р 12, Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1,12 Х) :проводят по примеру 1, но вместо 5 мл 40 соляной кислоты вводят 8 мл ( 1: 1,6) . Результаты параллельных определений составляют 1, 15, 1, 16, 1, 18 Х. Относительная ошибка метода 3,57.П р и м е р 13. Определение кон центрации ТДИ в эмульсии канифольного мыпа (концентрация равна 1, 15 Х) проводят по примеру 1, но вместо 5 мп соляной кислоты вводят 10 мл (проба: соляная кислота = 1:2). Результаты параллельных определений составляют 1,20, 1,22, 1,24 Х. Относительная ошибка метода 6 Х. Уменьшение количества соляной кислоты (0,9: 1,0) приводит к побочным реакциям и значительному завышению результатов анализа. Увеличение концентрации соляной кислоты (1,0:1,6) приводит к повышению ошибки способа, что, веро-ятно, связано с процессами окисления. Оптимальным является отношение (1,0- 1,5):1.П р и м е р 14. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 0,947) проводят по примеру 1, но вместо четыреххлористого углерода вводят тетрахлорэтилен, Результаты параллельных определений составляют 0,96, 0,95, 0,93 ХП р и м е р 15. Определение концентрации ТДМ в эмульсии канифольного мыла (концентрация равна 1,127) проводят по примеру 1, но вместо четыреххлористого углерода вводят 1,2- -дихлорэтан. Результаты параллельных определений составляют 1,13, 1, 15;1, 117.П р и м е р 16, Определение концентрации ТДМ в эмульсии мыла СЖК при получении карбоксилатных латексов (концентрация равна 1,02 Х) проводят по примеру 1, но вместо четыреххлористого углерода в качестве растворителя вводят 1-хлорпропан. Результаты параллельных определений составляют 1,04; 1,02, 1,05 Х. Метод позволяет определять ТДМ в водных растворах омыпенных эмульгаторов с карбоксильными группами с высокой точностью (относительная ошибка не превышает 1-2 Х),Формула изобретения Способ определения третдодецилмеркаптана путем обработки анализируемой пробы избытком раствора йода с последующим титрованием тиосульфатом натрия в присутствии крахмала, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности способа, анализируемую пробу предварительно обрабатывают .3-6-кратным по объему избытком хлорированного углеводорода и 0,1 н. раствором соляной кислоты при объемном соотношении соляной кислоты к анализируемой пробе, равном 1,0-1,5: 1.