Способ получения транс-ретинола

СОЮЗ СОВЕТСКИХСОЦИАЛИСТИЧЕСКИХРЕСПУБЛИК 5) С 07 С 33/14, 29/14, В 01 3 23/89 ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУРЛ.,,.;:; Остальное ния(71) Институт органического катализа и электрохимии АН КазССР(56) Патент Великобритании В 1439711,кл. С 07 С 29/14, опублик. 1976.Авторское свидетельство СССРпо заявке 9 3455531/04,кл. С 07 С 33/14, 21.06,82. ЯО.1141710 А(54)(57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРАНСРЕТИНОЛА гидрированием ретиналя в среде этанола в присутствии иридиево-бариевого катализатора на носителе - окиси алюминия, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения производительности процесса, используют катализатор, дополнительно содержащий кобальт при следующем соотношении компонентов, мас.7Иридий 2,38-4,5447Кобальт 2,38-6,36 Барий 0,055-0,061Окись алюмиИзобретение относится к способу получения транс-ретинола, который находит примейение в качествепромежуточного продукта при получении витамина А.Известен способ получения трансретинола гидрированием ретцналя всреде этанола в присутствии платино-кобальтового катализатора прикомнатной температуреВыход ретинола 927. При этом, целевой продукттранс-ретинол - составляет 803 ицис-ретинол 123 1,Недостатки известного способа -загрязнение целевого транс-ретинолапобочным цис-ретинолом и сравнительно невысокий выход целевого продукта,Наиболее близким к предложенномуявляется способ получения трансретинола гидрированием ретиналя всреде этанола при температуре окружающей среды в присутствии катализатора состава, мас.7,:Иридий 4,5-9,5Барий 0,052-0,058Окись алюминия Остальное 12Выход целевогопродукта 94-977.Недостатком этого известногочспособа является сравнительно невысокая производительность процесса -6,1-10,7 кг целевого продукта на1 кг катализатора в 1 ч.Цель изобретения - повышение производительности процесса,Поставленная цельдостигается,способом получения транс-ретинолагидрированием ретиналя в среде эта- .нола в присутствии иридиево-бариевого катализатора на носителе-окисиалюминия, дополнительно содержащегокобальт при следующем соотношениикомпонентов, мас.7:Иридий 2,38-4,5447Кобальт 2,38-6,36Барий 0,0155-0,061Окись алюми.ния ОстальноеОтличием предложенного способаявляется использование катализатора,содержащего дополнительно кобальтпри указанном соотношении компонентов. Новый катализатор приготовляют следующим образом. К суспензии-Л 1 Оз в дистиллированной воде при перемешивании при 5 10 5 20 25 ЗО 35 40 45 50 ливают рассчитанное количество водного раствора Со(ИО)бН О и проводятЯосаждение соли на носителе при наогревании до 100 С с последующим охолаящением до 20 С, затем полученную массу переносят в фарфоровую чашку,выпаривают досуха на водяной бане,растирают и прокаливают в муфеЛьной печи при 400 С в течение 6 ч дляоразложения нитрата кобальта до оксида кобальта. Затем полученный порошок суспендируют в воде и при перемешивании приливают рассчитанное количество водного раствора Н 1 гС 1и проводят осаждение кислоты йа носителе при нагревании до 100 С со последующим охлаждением до 20 С. Затем к катализатору приливают рассчитанное количество 40%-ного ьодного формалина и (при охлаждении) рассчитанное количество 503-ного водного едкого кали, после чего смесь нагревают некоторое время на водяной бане. Катализатор промывают дистиллированной водой до отрицательной реакции на ионы С и сушат при 100 С.Затем катализатор обрабатывают водным раствором Ва(ОН) 8 Н О и су 2 шат.Проводят дово сстановление нагреванием при 300-400 С в токе водоорода.Перед опытом катализатор в течение 1 ч насыщают водородом в реакторе при температуре окружающей среды при постоянном встряхивании, после чего вводят исходный ретиналь.П р и м е р 1. 0,2 г катализаторасостава, мас.7: 1 г 4,5447, Со4,5447, Ва 0,0155, окись алюминия-.остальное помещают в трубчатуюпечь и восстанавливают при 300 Св течение 3 ч в токе водорода. Охлаждают катализатор, переносятбез контакта с воздухом в реактор,содержащий 10 мл этанола. Проводятнасыщение катализатора водородомв течение 1 ч, затем в реактор загружают 0,125 г ретиналя, растворенного в 5 мл этанола, и ведут гидрирование при комнатной температуреи атмосферном давлении в течение 0,18 ч до прекращения поглощения водорода,По данным ГЖХ выход ретинола97,07. В реакционную смесь добавляют40 мл воды и 20 мл гексана, гек1141710 Составитель ИЗаварзинРедактор С.Титова Техред М.Гергель Корректор Л.Пилипенко Тираж 383 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Заказ 7041/4 Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4 сановый экстракт промывают 50 -ным раствором ИаС 1. После удаления гексана получают 0,120 г (96 ) трансретинола. Производительность процесса 36,9 кг целевого продукта/кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.П р и м е р 2. Процесс ведут в условиях примера 1, катализатор состава, мас. : 1 г 4,544, Со 4,544, Ва 0,31, окись алюминия - остальное, время процесса 0,28 ч. По данным ГЖХ выход ретинола 97,5 . После выделения получили 0,1206 г (96,5 ) транс-ретинола. Производительность процесса 23,8 кг целевого продукта/кг катализатора в пересчете на металл) вч.П р и м е р 3; Процесс ведут в условиях примера 1, катализатор состава, мас. : 1 г 4,543; Со 4,543; Ва 0,436, окись алюминия - остальное. Загружают 0,375 г ретиналя, фремч процесса 1,16 ч. По данным ГЖХ выход ретинола 97,4 . После выделения получают 0,3615 г (96,4 ) транс-ретинола. Производительность процесса 17,2 кг целевого продукта/ /кг катализатора (в пересчете на металл в 1 ч.П р и м е р 4. 0,2 г катализатора состава, мас. .: Тг 2,38; Со 2,38, Ва 0,031, окись алюминия - остальное помещают в трубчатую печь и восстанавливают при температуре 400 С в течение 3 ч в токе водорода. Охлажденный катализатор без контакта с воздухом переносят в реактор, содержащий 1 О мл этанола, и насыщают водородом в течение 1 ч при комнатной температуре. Затем 4загружают 0,375 г ретиналя в 5 млэтанола и ведут гидрирование прикомнатной температуре в течение1,25 ч до прекращения поглощенияводорода. По данным ГЖХ выход ретинола 97,5 . После выделения получают 0,3619 г (96,5транс-ретинола.Производительность процесса 31,9 кгцелевого продукта/кг катализатораО в пересчете на металл) в 1 ч.П р и м е р 5. Процесс ведут в условиях примера 1, Катализатор состава, мас.Е: 1 г 4,542, Со 4,542;Ва.0,061, окись алюминия - остальное.1 Время процесса 0,27 ч. Выход ретинола по данным ГЖХ 98,7 . Послевыделения получают 0,1221 г 97,7)1 ранс-ретинола. Производительностьпроцесса 25,3 кг/кг катализатора в1 ч (в пересчете на металл).П р и м е р 6. Процесс ведут вусловиях примера 4. Катализатор состава, мас .: 1 г 4,544 Со 4,544;Ва 0,031, окись алюминия - осталь 2 ное, Загружают 0,625 г ретиналя. Время процесса 1,75 ч. По данным ГЖХвыход ретинола 96,2После выделения получают 0,5950 г (95,2 ) трансретинола. Производительность процесса 8,8 кг/кг катализатора (в пересчете на металл) в 1 ч.П р и м е р 7. Процесс ведут в условиях примера 1. Катализатор состава, мас. : 1 г 2,72, Со 6,3635Ва 0,03 окись алюминия - остальное,Время процесса 0,33 ч. По даннымГЖХ выход ретинола 99,3 Х. Послевыделения получают 0,1229 г (98,3 )транс-ретинола. Производительностьпроцесса 20,6 кг/кг катализаторав 1 ч (в пересчете на металл,