Тетракис(аминоэтилтиометил)пропаноны в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида

СОЮЗ СОВЕТСКИХсгггггпгесгжРЕСПУБЛИК 4 А ПИСАНИЕ ИЭОБРЕТЕНИ МУ С Ав ГОРСКО ВИДЕТЕЛЬСТВУ СКАЗ ффИфгф г аЬ й- -лд -МЖ) гв качествсорбентов ГОСУДАРСТВЕННЬЙ КОМИТЕТ СССРПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И (ЛНРЫТИЙ(71) Институт химии Башкирского филиала АН СССР(54) ТЕТРАКИС ( АМИНОЭТИЛТИОМЕТИЛПРОПАНОНЫ В КАЧЕСТВЕ МОДИФИКАТОРОВЖИДКИХ АБСОРБЕНТОВ СЕРНИСТОГО АНГИДРИДА.(57) Тетракис (амииоэтилтиометилпропаноны .общей.:формулы2 С 32 ЫйрСВрй6 Ы 6 Е,фгПЮфЮ%ф. е модификаторов жидких аб сернистого ангидрида.П р и м е р 1, Получение 1,1,3, 3-тетра-(ф-пиперидиноэтилтиометил /-2- -пропанона. Краствору 3,8 мл (0,05 моль ).ацетона в 20 мл спирта добавляют по каплям при комнатной температуре и перемешивании раствор 8 г (0,2 моль) едкого натра в 40 мл воды, прибавляют 29 г (0,2 моль ) )-пиперидиноэтантиола, 40 мл спирта и 18 мл (0,2 моль ) 32-ного раствора формальдегида. Смесь перемешивают при комнатной температуре 1 ч, затем нагревают при 50 С до обнаружения отрицательной качественной реакции на меркаптан. Смесь охлаждают, добавляют 50 мл воды, 50 мл разбавленной (1:1 ) соляной кислоты и примеси экстрагируют,гексаном Зх 70 мл. Водный слой подщелачивают раствором 15 г едкого натра в 60 мл воды и экстрагируют эфиром 3100 мл эфирный экст- ракт сушат над безводным сульфатом магйия, упаривают остаток,выдерживают в вакууме 2-3 ч при 100 С. Получают 28,9 г (34,2 от теории1,1, 3,3-тетра (р -пиперидиноэтилтиометил)- -2-пропана,:, Ь1,5515, Но 1,0802, ИЙнайдено 202,77, вычислено 203,08,Найдено : С,61,16, Н 9,71,Й,7,95, 5 18,03. Изобретение относится к новым химическим соединениям общей, формулы МНСЗрЗ СН ОН 8 СйуСЫЗ. СКАН КСНг%фЩг О ЦЦгЗЩгЩг ГЦ(тетракис Яаминоэтилтиометил) пропанонов проводилось,по методике описанной на примере использования в качестве абсорбента сульфолана.С верха абсорбера эффективностью около 4-х теоретических тарелок подавалось 100 г ч абсорбента (сульфолана или сульфолана, модифицированного тетрааминокетотетракиссульфидами . С низа абсорбера подавалось50 лч смеси газов состава, азот ++ кислород 90,0 об., сернистый ангидрид 10 об. (262 г/из)Абсорбент,насыщенный двуокисью серы, собиралсяв кубе абсорбера. С верха абсорбераотбирался очищенный гаэ, в которомхроматографнчески определялось содержание сернистого ангидрида. Абсорбертермостатировался при 20 С,гдЕЪ; -3 ИЛи -ХИ 2 К 5)10 которые обладают способностью повышать эффективность жидких абсорбентов и могут быть использованы в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида.15Применение серосодержащих соединений в качестве модификаторов жидких абсорбентов не известно.Соединениями, близкими по структуре к новым веществам формулы (1), являются алкилтиометилзамещенные кетоны, например октилтиометилацетофенон, которые известны как зкстрагенты благородных металлов Г 1 .Известно применение в качестве модификаторов жидких абсорбентов сер- . нистого ангидрида, например водной суспензии сульфита магния; таких кетонов как ацетон и метилэтилкетон 22.Однако известные модификаторы 30 вследствие высокой летучести, загряз няют собой отходящие после очистки газы. Кроме того, уровень их эффективности невысок.В связи с этими обстоятельствами 35 применение известных модификаторов не обеспечивает должного уровня очистки газов от сернистого ангидрида. Так, (например, степень очистки газов с помощью водной суспензии сульфита магния, модифицированной добавкой ацетона или метилэтилкетона, составляет 90-98.Цель изобретения - расширение ассортимента модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангидрида с большей эффективностью, чем известные модификаторы.Указанная цель достигается новыми химическими соединениями общей Формулы (11, которые могут. быть использованы в качестве модификаторов жидких абсорбентов сернистого ангид. рида.Соединения формулы 1 получают известным способом взаимодействием 55 соответствующих ) -аминозамещенных этантиолов с ацетоном и формальдегидом в мольном соотношении 4:1:4, в присутствии щелочи при 20-50 С, Выход тетракис(аминаэтилтиометил )про панонов составляет 80-84 от теории.Полученные соединения представляют собой вязкие жидкости желтого цветд с плотностью 1,01-1,08 г/смз и п 2 1 5252 15515, 651068427 ционной ячейки при атмосферном давлении (745 ф 5 мм рт.ст.) .Кроме того, модифицирующие свойства новых соединениЯ были испытаны на примерах использования других жидких абсорбентов, таких как диметилсульфоксид, М -метилпирролидон, диметиланилин.Данные испытаний были получены в условиях аналогичных приведенной методики с использованием сульфолана.Результаты Испытаний приведены в таблице. Абсорбент Содержание ЯОв очищенномгазе, г/м Емкостьабсорбентапри 20 С, мг5 О,/г 23,3 91,4 604 Сульфолан Сульфолан + 8,4 мас. 1,1,3,3-тетра(ф-пиперидиноэтилтиоме- ., Следы (менее тил )-2-пропанона 0,02) 61099,99) 99,99 611 Следы Диметилсульфоксид 1370 0,79 Диметилсульфоксид + 9,76 мас.В1,1,3,3-тетра(ф-диэтиламино- Следыэтилтиометил)-2-пропанона0,02) 1260 99,90 Й-Метилпирролидон 1091 0,91 1060 99,9 0,04 Диметиланилин 1005 0,86 99, 9. 970 0,02 бентов двуокИси серы. Добавка 6-10 мас.новых модификаторов к абсорбенту позволяет значительно увеличить степеньочистки газов от сернистого ангидрида. Составитель О. Сафонова Редактор Г.Волкова Техред О.Неце Корректор О.БилакЗаказ 11388/19 Тираж 414. ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРподелам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 филиал ППП "Патент", г.ужгород, ул.Проектная, 4 Хроматографический анализ проводился на хроматографеЭХс предварительным концентрированием с пределом определения 90 в 0,001 об.Длина колонки. 8 м, твердый носитель - хроматон - ИАЮ НЖФ - диметилсуль фолан, 20 мас. , газ носитель- гелий, температура колонки 20 С,Растворитель сернистого ангидри Ода в абсорбентах определяли методомнасыщения при 20 ОС по привесу абсорбСульфолан + 8, 0 мас. 1, 1, 3, 3-тетра(р-диэтиламиноэтилтиометил 1-2-пропанона М-Метилпирролидон + 6,1 мас.В 1,1,3,3-тетра(р-диэтиламиноэтилтиометил) -2-пропанона Диметиланилин + 10,51 маа.В1,1,3,3-тетра-(й-диэтиламиноэтилтиометил)-2-пропанола Представленные данные показывают, что тетракис (аминоэтилтиометил)пропаноны являются эффективными модификаторами очищающих свойств жидких абсор Степень очистки очи исходного газа, (266 г БО /м 3),