Способ получения алюмогидридов щелочноземельных металлов
Похожие патенты | МПК / Метки | Текст | Заявка | Код ссылки
Текст
СОЮЗСОЦИАЛРЕСПУБ ЕТСНИХТИЧЕСНн А гггг МИТЕТ СССР Ний И ОТНРЦТИйС 01 ГОСУД ПОД ТВЕННЫЙМ ИЗОБРЕТЕ НИЯ Б Никит Д.С(56) 1. Жигач А.ф , СтасиневичЛ., "Химия",Химия гидридов, 1969.2, Журнал об г, 2, вып. 7, с(54)(57) СПОСОБ РИДОВ ЩЕЛОЧНОЗЕ ей химии. Т. Х,1564, 1972.ПОЛУЧЕНИЯ АЛЮМОГИДМЕЛЬНЫХ МЕТАЛЛОВ взаимодействием б алюминия и щелочи ла в органическом о т л и ч а ю щ и .с целью повышения а взаимодействие испроводят в диэтил добавлении компле лития и перемешив раствор вливают,в растворитель в об нии 1-3",5 соответ 1000 С, полученный эфиром и сушат. нарных гидридовземельного металрастворителе,й.с я тем, что,чистоты продукта,одных продуктоввом эфире присного гидридании, осветленныйароматическийемном соотношетвенно при 80 осадок проьываютИзобретение относится к способам .получения алюмогидридов щелочноэемельных металлов, используемых л качестве восстановителей органических функциональных групп и в ка- честве эффективных источников водорода.Известен способ (1) получения алюмогидридов щелочноземельных металлов взаимодействием алюмогидрида натрия с хлоридами соответствующих10 металлов,в, среде сольватирующего тетрагидрофурана (,ТГФ) по реакции .2 МаЛ 1 Н 4 + МС 12 М(А 1 Н 4)д П ТГФ+ТГФ+ 2 йаС 1 растворОднако таким способом получить алюмогидрид щелечноземельного металла в чистом виде не удается из-за прочности связи ТГФ с алюмогидридоМ. Кроме того, конечный продукт щелочноземельного металла содержит при.меси ИаА 1 Н 4 .Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату к изобретению является способ 2) получения алюмогидридов щелечнозе" мельных металлов взаимодействием гидрида щелочноземельного металла и раствора гидрида алюминия в ТГФ по реакцииТГФ2 А 1 Н + МН 1 - М(А 1 Н 4)2 и ТГФ,растворОднако известным способом нельзя получить чистые алюмогидриды щелочноземельных металлов. Получены пре параты Са(А 1 Н 4) с содержанием всего 1 94 основного вещества. Бг(А 1 Н 4) получить не удалось из-за легкости его разложения с превращением в гексагидридоалюминат 40Бг (А 1 Н 4 )2 1/ УБг (А 1 Нб )2 + 43 А 1++2 Н 2Ва(Л 1 Н 4)2 иТГФ в смеси с ВаН 2 также получен взаимодействием ВаН 2 и А 1 Н в ТГФ, но в осадке вследствие 45 его нерастворимости в ТГФ.Трудность синтеза чистых алюьюгидридов щелочноземельных металлов и их относительно малая изученность связаны с тем, что для Са(А 1 Н 4)и ,Бг(А 1 Н 4)2 известны только сильно сольватирующие растворители: ТГФ и Диглим. Для ВаА 1 Н 4) растворители вообще не известны. Целью изобретения является повышение чистоты продуктов.Поставленная цель достигаетсятем, что взаимодействие бинарныхгидридов алюминия и щелочноэемельного металла проводят в диэтиловом 60 эфире при добавлении комплексногогидрида лития и перемешивании, осветленный раствор вливают в ароматический растворитель в объемном . соотношении 1-3-;5 соответственно 65при 80-100 ОС, полученный осадокпромывают эфиром и сушат.Процесс отражается уравнениямиЕС ОМН 2 Ф 2 Л 1 Н + 2 ЬЭН 4м(Л 184), г ЬЭН 4.раствор ЛС- ф М(А 1 Н 4) + П р и м е р 1. Смесь 3,0 г гидрида кальция; 4,12 г гидрида алюминия и 30 г ЬхВН 4 (СвН," А 1 Н:ЬхВН 4=1; 2: 2) перемешивают 2 ч при 35 С в 400 мл диэтилового эфира,оДля взаимодействия используют трехМ(А 1 Н 4 )22 Ь 1 ЭН(М = Са, Бг, Ва, Э = А 1, В),В ходе взаимодействия реагентовобразуются растворимые в диэтиловомэфире двойные комплексы алюмогидрата щелочноземельного металла с алюмо (боро) гидридом лития составаМ(А 1 Н 4 )2 ф 2 Ь 3.ЭН 4Барьер гетерогенности рассматриваемой реакции преодолевается путемперевода образующего алюмогидридащелочного металла в растворимую вЕСО форму. Эта фрастворимая Форма"М(А 1 Н 4)2 оказывается достаточноустойчивой для существования в эфирном растворе, но в избытке ароматического растворителя при 80-100 Сдиссоциирует на алюмогидрид щелочного металла и алюмо(боро) гидридлития. Последний легко отделяется отосновного продукта промыванияв диэтиловом эфире. Твердый остатокпосле сушки является чистым алюмогидридом щелочнсземельного металла,Продолжительность реакции зависит от интенсивности перемешивания.В условиях кавитации реакционноймассы реакция завершается за 1 ч,в приборе с простой, механическоймешалкой - за 2 ч,Выбор температурного интервала80 100 С при контакте послереакционного раствора с ароматическимрастворителем определяется необходимостью отщепления алюмогидридащелочного металла из молекулы сложного комплекса М(А 1 Н 4)22 Ь 1 ЭН 4 .Ниже 80 С в продукте имеются примеоси лития, выше 100 С - может происходить частичная деструкция молекулы алюмогидрида, особенно в случаеалюмогидрида кальция наименее устойчивого соединения в ряду М(А 1 Н 4)2,где М = Св Бг, Вв. Разбавлениетолуолом в 3-5 раз послереакционного эфирного раствора также вызванонеобходимостью исключения примесейлития Ь 1 А 1 Н 4 и Ь 1 ВН 4 в конечномпродукте, а также для ослаблениясвязи М(А 1 Н 4) с боро или алюмогидридом лития.Заказ 7252/25 Тираж 471 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам, изобретений и открытий113035, Москва,.З, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патентф, г. ужгород, ул. Проектная, 4 горлую колбу на 0,5 л, снабженную механическоймешалкой, обратным холодильником и термометром. Осветленный отстаиванием раствор отделяют от осадка, упаривают на 1/3 первоначального объема и впивают при пе- ремешивании в 1200 мл толуола при .100 С. Осадок трижды проьювают эфиром и сушат твердый продукт в вакууме при 80 С в течение 1 ч. Получено 6,52 г. СаА 1 Н 4), выход 93,110Найдено, г Са 38,8; А 1 52,2;Н 7,70.са(А 1 Н 4)х.Вычислено,: Са 3922; А 1 52,94;Н 7,84. 15 П р и м е р 2 К раствору 3,8 г Ь 1 АдН в 500 мп диэтилового эфира при 10 фС и перемешивании добавляют 3,1 г А 1 Н и 4,7 г ЗгН 2 и смесь 20 перемешивают в течение 2 ч. Осветлен. ный раствор вливают при перемешива- . нии в 1500 мп бензола при 80 С. Остальные операции аналогичны примеару 1. Получено 7,12 г Вг(А 1 Н 4) Выход 92.Найдено,: Яг 57,9; А 1 36,0;Н 5,30,Зг (А 1 Н)Вычислено,.Бг 58,56; А 1 36,1 уН 5 34П р и м е р 3. К раствору 1,8 г ЫВН 4 в 500 мп ЕС 0 при 20 С добавляют ф,О г ВаН и 2,5.г А 1 Н . Остальные операции аналогйчны примеру 1. Получено 7,74 г ВаА 1 Н 4) Выход 94,2.Найдено, з Ва 68,2 ф А 1,26,6 рН 3,96.ВаА 1 Н)Вычислено,: Ва 68,89; А 1 27,1;Н 4,01Таким образом, предлагаежм способом получены индивидуальные кристаллические .апюмогидриды щелочноземельных металлов с выходом 90-95 с чистотой более 99. Процесс прост в исполнении, и для синтеза используются доступные исходные вещества.
СмотретьЗаявка
3363083, 16.12.1981
ИНСТИТУТ ХИМИИ ИМ. В. И. НИКИТИНА
МИРСАИДОВ УЛЬМАС, ГАТИНА РОЗА ФАТЫХОВНА, ПУЛАТОВ МАХМУД САИДЖАНОВИЧ, ДЫМОВА ТАТЬЯНА НИКОЛАЕВНА
МПК / Метки
МПК: C01B 6/24
Метки: алюмогидридов, металлов, щелочноземельных
Опубликовано: 23.09.1983
Код ссылки
<a href="https://patents.su/3-1043105-sposob-polucheniya-alyumogidridov-shhelochnozemelnykh-metallov.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">Способ получения алюмогидридов щелочноземельных металлов</a>
Предыдущий патент: Устройство для подъема автосамосвалов из карьеров
Следующий патент: Шихта для окускования фосфатного сырья
Случайный патент: Электромагнитный укладчик стальных цилиндрических изделий