Способ получения дикарбоновых кислот

Класс 12 о, 11 ц 3 Ра 92129дьаСФа 4 ЮмАТЕН 7 ф.,:ЪМЧРф,4 ЦЯ, 1 СССР ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ ЬСТВУ Иностранец Зигфрид Реннхак (Германия) ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИКАРБОНОВЫХ КИСЛЗаявлено М июня 1949 года за385499 в Гостехнику СССР Опубликовано ЗС июня 1 едо 1 года икарбоноия алицив жидкой авлен нем ородом и а ми, Одне остаИзвестно получение двых кислот путем окисленклических углеводородовфазе при нагревании под дазотной кислотой или кислкислородсодержащими газнако при этом получается д точный выход кислот.Предлагаемый способ получения дикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов кислородом или кислорадсодержащими газамк в жидкой фазе при нагревании под давлением в присутсгвии катализаторов или без них позволяет получать кислоты с более высоким выходом и лучшего качества, Кроме того, способ позволяет оформить процесс как непрерывный.Отличительная ссобеннссть способа состоит в том что процесс проводится при добавлении воды, в жидкой фазе.В качестве исходного сырья для этого процесса могут служить все алициклические углеводороды. Процесс ведут с катализаторами или без них, В качестве катализаторов применяют вещества, содержащие тяжелые металлы, которые ооычно применяются при окислении алицпклических углеводородов.Воду добавляют после начала процесса окисления в таком количестве, чтобы образующаяся дикарбоновая кислота могла оставаться в растворенном состоянии. Кислород- содержащий газ применяется в таком количестве, чтобы в отходящих газах не содержалось кислорода.Температуры поддерживают в пределах от 80 до 200 С, выгоднее всего между 120 и 170 С, а давление - между 10 и 100 ат, целесообразнее асего между 20 и 30 ат.Для проведения реакции можно, например, пропускать воздух под давлением при температуре около 150 С через аппарат, заполненный циклсгексаном и водой. При этом образуется определенное количесгвс адипиновой кислоты, которая растворяется в воде. Затем горячий водный раствор выпускают из аппарата и охлаждают. Осаждается чистая адипиновая кислота, когорая может быть отделена фильтрацией или центрифугированием.После этого в аппарат нагнетают воду и продолжают процесс окисления до тех пор, пока весь циклогексан не будет переведен в адипинсвую кислоту.Вместо добавки свежей воды можно добавлять раствор, оставшийся после выделения адипиновой кислоты, причем это может происходить периодически или непрерывно. Точно так же периодически или непрерывчо можно добавлять, не прерывая процесса, свежий циклогексан вместо израсходованного.о ы эф92129 Москва. Стяыдартгяз, 1951 г. Улетучивающийся вместе с отходящими газами циклогексан улавливают путем абсорбции или охлаждения и вновь используют в процессе. Можно также отходящие газы смешивать с соответствующим количеством кислорода и вновь вводить в аппараты.П р и м е р. В труочатый сосуд из стали марки 72 А вводят примерно 550 весовых частей циклогексана, к которому для ускорения начала реакции прибавляют 1% циклогексанона. Затем при температуре 150 С в сосуд нагнетают под давлением 25 ат 250 объемных частей воздуха (замеренного в нормальных условиях) в час.В процессе реакции, когда отходящие газы практически больше не содержат кислорода, сверху вводят 150 весовых частей воды в час и од. новременно отводят из нижней части сосуда соответствующее количество раствора, При охлаждении примерно до температуры - 3 С адипиновая кислота выкристаллизовывается и может быть отфильтрована и высушена, В оставшийся маточный . раствор добавляют свежей воды до указанного выше количества и вместе с 20 весовыми частями цикло.гексана вводят вновь в реакционную камеру в течение каждого часа.В час получается 30 весовых частей адипиновой кислоты с температурои плавления 152 С, К отходящим Газам в течение часа примешивают 50 объемных частей кислорода (замеренного в нормальных условиях) и вводят их вновь в реакционный сосуд под давлением в 25 ат,Предмет изобретения Способ получения дикарбоновых кислот путем окисления алициклических углеводородов кислородом или кислородсодержащими газами в жидкой фазе при нагревании под давлением в присутствии катализаторов или без них, о т л и ч а ющ и й с я тем, что процесс проводит ся при добавлении воды, в жидкой фазе.