Способ разделения n-алкилтетразолов

п 11892884 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республикапоник и М.М, Д ий институт фидена Трудового Крситета им. В. Игическое бюро сордена Трудовогом университете и Научно-исследовательсБелорусского ор осударственного униве конструкторско-тех нолпри Белорусскомгосударственн ЗДЕЛ ЕН ИЯ Я-АЛ КИЛТЕТРАЗОЛОВ 4) СПО С 2стилляции требуется нагревание до температур, граничащих с температурами разложения этих соединений. Поскольку терморазложение Х-алкилтетразолов экзотер мично и часто сопровождается сильнымвзрывом - этот процесс является небезопасным.Целью изобретения является упрощениепроцесса.10 Поставленная цель достигается тем, чтоХ-алкилтетразолы обрабатывают хлоридом меди (11) в органическом растворителе, .образующиеся при этом твердую и жидкую фазы, содержащие М-алкилтетразолы фор мул (1 а) и 1 б) соответственно, обрабатывают гидратом окиси аммония, с последующей экстракцией.В качестве органического растворителяпреимущественно используют метил овый 20 спирт, ацетон или их смеси с диэтиловымэфиром.Выделение К-алкилтетразолов из твердой и жидкой фаз состоит в следующем.Твердую фазу (комплекс с 1-алкилтетразолом) и жидкую (раствор, содержащий 2- изомер) разделяют фильтрованием. Индивидуальные 1- и 2-алкилтетразолы выделяют далее из твердой и жидкой фаз известными приемами, т, е. разрушением комп лекса меди аммиаком или сероводородом и Изобретение относится к новому способуазделения И-алкилтетразолов формулы Н - С - К - З. Н С - 1(г,( (1 а) (Щ где К - от СзНз до С,Н 1 СН=СН, или СН 2 - СН=СН 2, которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в производстве лекарственных препаратов или компонентов взрывчатых веществ на основе тетразола.Одним из наиболее распространенных методов получения К-алкилтетразолов является алкилирование тетразола, приводящее к смеси 1- и 2-алкилтетразолов 11.Полученную смесь разделяют путем вакуумной дистилляции с использованием низких давлений и нагревания.Недостатком данного способа разделения является сложность технологии процесса, заключающаяся в том, что в связи с высокой температурой кипения 1-изомеров, особенно с Я больше С, (например, температура кипения 1-бутилтетразола 143 - 145 С при 2 мм рт, ст.; 1-пентилтетразола 138 - 139 С при 1 мм рт, ст,) для вакуумной дич егтя ик:-т" " ико-хИюическикпртйлем раснбг(;Знамени(, Лет 1 ина иСпецйальйо опытным пройзйтХ 4 твймКрас м. В. И. ЛенинаРедактор П. Горькова Корректор 3, Тарасова Заказ 1674/1 Изд.237 Тираж 448 ПодписноеНПО Поиск Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий13035, Москва, Ж.35, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3экстракцией целевого продукта. Так как в предлагаемых условиях комплексы с хлоридом меди (11) образуют только 1-алкилтетразолы, то этот способ позволяет разделять смеси, полученные в результате алкилирования тетразола, без предварительного определения количественного содержания 1- и 2-изомеров.Пример 1. Получение 1-аллилтетразола,К 4,3 г смеси 1- и 2-аллилтетразолов (2,5 г 1-аллилтетразола и 1,8 г 2-аллилтетразола) в 20 - 25 мл растворителя (метиловый спирт: диэтиловый эфир 1: 2) приливают при перемешивании метанольноэфирный раствор хлорида меди (11) до появления устойчивой светло-зеленой окраски над осадком, Образовавшийся комплекс отделяют фильтрованием, промывают 2 - 3 раза метанольно-эфирной смесью и сушат на воздухе, Полученный комплекс (4,0 г) растворяют в 15 мл 20%-ного раствора ХН 40 Н и экстрагируют (4 30 мл) диэтиловым эфиром. Экстракт сушат Мд 504, растворитель отгоняют. Получают 2,41 г 1-аллилтетразола (96,4%) с п о 1,4850; д" 1,12.В фильтрат, содержащий 2-аллилтетразол и избыток СцС 1 з, добавляют 10 мл -20%-ного раствора МН 40 Н, декантируют, раствор сушат Мд 504 и растворитель упаривают. Получают 1,75 г 2-аллилтетразола (97,2/о) с и о 1,4670; д" 1,08.П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 проводят разделение 5,3 г 1 ч-этилтетразолов (0,5 г 1-этилтетразола и 4,8 г 2-этилтетразола) в смеси ацетон: эфир 1: 2, В результате получают 0,47 г 1-этилтетразола (96%) и 4,71 г 2-этилтетразола (98,2%).П р имер 3. Аналогично примеру 1 проводят разделение смеси 4,5 г 1- и 2-гексилтетразолов. В результате получают 2,41 г 1-гексилтетразола и 1,74 г 2-гексилтетразола. Аналогично происходит разделение при использовании в качестве растворителя метанола или ацетона. 4При мер 4. Аналогично примеру 1 про. водят разделение смеси (4,0 г) 1-и 2-октилтетразолов. В результате получают 1,51 г 1-октилтетразола и 1,65 г 2-октилтетразола.Выделенные этим способом 1- и 2-алкилтетразолы имеют характеристики (показатель преломления, плотность, спектры ПМР и ИК), соответствующие литературным данным.Таким образом, данный способ позволяет быстро и безопасно разделять смеси М-алкилтетразолов с целью получения индивидуальных 1- и 2-изомеров. 1. Способ разделения М-алкилтетразоловформулы 25 где К - от С,Н; до С,Нр, СН=СН, или СН - СН = СНг, отличающийся тем, что, с целью упро щения процесса, смесь И-алкилтетразоловобрабатывают хлоридом меди (11) в органическом растворителе, образующиеся при этом твердую и жидкую фазы, содержащие 1 ч-алкилтетразолы формул (1 а) и (1 б) со ответственно, обрабатывают гидратом окиси аммония, с последующей экстракцией.2, Способпоп,1, отл пиающийся тем,что в качестве органического растворителя используют метиловый спирт, ацетон или 40 их смеси с диэтиловым эфиром. Источники информации,принятые во внимание при экспертизе45 1. Патент США Мо 3.004,959, кл. 260 - 88,3, опублик. 17.10,61.