Способ получения полинафтиленметилена

(22)Заввлено 26,12.79 (2) 2859983/23-05 (51)М. КЛ, С 08 (л 61/02С 08 Ь 65/00 с присоединением заявки РЙ -(23)Приоритет Ьеудеретеенай кенетет ЕСЕР в денем езееретееее к етерытве(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИНАфТИЛЕН МЕТИЛЕНА Изобретение относится к технологии получения полиариленмегиленов, а именно полинафтиленметилена, и может быть испсаьэовано в химической промышленности, а полинафтиленмегилен -. в качестве сга билизатсра термоокислигельной деструкции винильных полимеров.Известен способ получения полиарилен-. мегиленов поликонденсацией ароматических углеводородов с форь альдегидом в трисут 1 Е сгвии кислотных катализаторов 1).Наиболее близким к предлагаемому способу по технической сущности является способ получения полинафтиленмегилена поликонденсацией нафталина с парафармом в присутствии серной кислоты в качестве катализатора 2.Однако такие олигомеры содержат значительное количество сульфо- и кислородсодержаших групп, что дает возможность применять их в качестве поверхностно-ак-. тивных веществ и не позволяет исиольэовать для стабилизации термоокислительной деструкции полимеров, так как метилольные, алкоксильные и другие фуйзаиональные группы отрицательно влияют на стабилизирующую активность полинафгиленмегиленов.Белью изобретения является повышениестабилизирующей активности полинафтиленметилена,Бель достигается тем что в способеполучения полинафгиленмегилена поликонденсацией, нафталина и парафарма в присутствии серной кислоты в качестве катализатора процесс осуществляют в средеомуравьиной кислоты при 105-115 С приследующем соотношении компонентов,вес.ч.:Нафталин 54-74Параформ 10-18Муравьиная кислота 28-49Сернц кислота 1,15-6,0Отклонение ог любого из этих условий(соотношение компонентов, характер среды,температурный режим) не позволяет нолучить продукт поликонденсации нафталина спараформом, обладающий большей стабили861357 Составитель А. ГорячевРедактор 3. Бородкина Техред А Ач Корректор Н, ШвыдкаяЗаказ 6450/5 Тираж 530 ПодписноеВНИИПИ Государсгвеннаго комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5 Филиал ППП Патент", г, Ужгород, ул, Проекеая 4 зируюшей активностью, чем полиариленметилены, которые получены одним из известных способов.Кроме того, продукт поликонденсациинафталина с параформом, полученный предлагаемым способом обладает высокой совместимостью с мономерами и олигомерамипри комнатной температуре,П р и м е р 1, К раствору, состоящемуиз 3,2 вес,ч, концентрированной серной окислоты (уд,вес 1,84) и 34,9 вес,ч.муравьиной кислоты, добавляют 15 вес,ч.параформа и растворяют при 100 С. Кполученному раствору добавляют 64 вес,ч,нафталина, Реакцию проводят при перемеошивании в течение 3 ч при 110 С. Олигомер растворяют в бензоле и отмываютводой от кислот, Затем его выделяют осаждением в этиловый спирт с последующей отмывкой низкомолекулярных фракций и 20сушат в вакууме, Выход олитомера (молекулярный вес 530, определен методом криоскопии 84%). Содержание функциональныхгрупп: НСОО - 0,3%, СНОН О 2%.Потери веса образца блочного полимертилметакрилата, содержащего 5% полинафтиленметилепа полученного предлагаемымспособом, при 220 С на воздухе за 4 чсоставляют 0,3% (для полинафгиленметилена, который получен по прототипу, анало- зотичный показатель составляет 55%),П р и м е р 2. К раствору, состоящему из 6 вес,ч, концентрированной сернойкислоты (уд,вес, 1,84) и 28 вес.ч. муравьиной кислоты, добавляют 10 вес.ч,парафарма и растворяют при 100 С, К полученному раствору добавляют 74 вес.ч.нафталина, Раакцию проводят при перемешивании в течение 2 ч при 115 С. Дальнейшую обработку проводят аналогично при,меру 1 и получают олигомер(молекулярныйвес 450)с выходом 71%, СодержаниеНСОО 0,25%, СНОН 0,15%.Потери веса пленки полиметилметакрилага толщиной 0,5 мм, содержащей 5% по 45линафтввен 54 етилена полученного предлагаемым способом, при 220 С на воздухе за4 ч составляют 0,5%. П р и м е р 3, К раствору, состоящемуиз 1,1.5 вес,ч, концентрированной сернойкислоты (уд вес,1,84) и 49 вес,ч, муравьиной кислоты, добавляют 18 вес,ч, параформа и растворяют при .100 С, К полученоному раствору добавляют 54 вес.ч, нафталина, Реакцию проводят в течение 4 чопри 105 С при перемешивании, Дальнейшуюобработку проводят аналогично примеру 1и получают олигомер (молекулярный вес600) с выходом 79%. Содержание НОО0,42%, СНОН 0,23%, Потери веса об-.разца блочного полиметилметакрилата,содержащего 5% полииафгиленметилена, полученного предлагаемым способом, при220 С на воздухе за 4 ч составляют 0,6%.Как видно из. приведенных примеров, полинафтиленмегилен, полученный по предлагаемому способу, обладает гораздо большей стабилизирующей активностью, чем полинафтиленметилен, который получен по известному способу,ф ормула изобретения Способ получения полинафтиленметилена поликонденсацией нафталина и параформа в присутствии серной кислоты в качестве катализатора, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения стабилизирующей активности полинафтиленметилена, процесс осуществляют в среде муравьиной кислоты при 105-115 С приследующем соотношении компонентов,вес.ч.;Нафталин 54-74Параформ 10-18Муравьиная кислота 28-49Серная кислота 1, 15-6,0Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Мошинская Н, К, Полимерные материалы на основе ароматических углеводородов и формальдегида, Киев, Техника,1970, с, 111-115.2. Пац Б, М, Способ получения полиариленметилеыав - "Химическая промышленность, 1960, Мо 2, с, 109 (прототип).