Способ получения дифенилсульфида

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТИЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик 859360(517 М. Кл,с присоединением заявки М С 07 С 149/30// С 08 К 5/37 А 61 К 31/10 А 01 М 31/08 Государственный комнтет СССР по делам нзобретеннй н открытнй(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИФЕНИЛСУЛЬФИДА Изобретение относится к способуполучения дифенилсульфида, которыйнаходит применение в качестве добавок к полимерам и эффективного гербицида, а также в синтезе лекарственных веществ.Известны способы получения дефинилсульфида, например, взаимодействием бензола с однохлористой серойв присутствии хлорида алюминия с выходом 81-83 13, восстановлением дефинилсульфоксида бис-метокси) -алюмогидридом натрия в бензоле при кипячении с выходом до 97 23, взаимодействием трихлорметилфенилсульфида с реактивом Гриньяра с выходом47 3 или межмолекулярным десульфированием триофенола при 530-580 Св атмосфере инертного газа в проточной системе с выходом 48 43К недостаткам указанных способовотносятся либо использование труднодоступных исходных соединений, либо низкие выходы целевого продукта,либо сложность процесса,Наиболее близким по техническойсущности к предлагаемому являетсяспособ получения дифенилсульфидавосстановлением дифенилсульфоксидасерой при 280 С в атмосфере азота с выходом, близким к количественному53.Однако проведение процесса привысокой температуре и в атмосфереазота усложняет процесс и препятствует его промышленному использованию,Цель изобретения - упрощение процесса.Поставленная цель достигаетсятем, что в способе получения дифенилсульфида восстановлением дифенилсульфоксида серой при нагреваниипроцесс проводят в присутствии в качестве катализатора тионилхлорида 15 или дихлорида серы в количестве 0,10,2 моль на моль исходного дифенилсульфоксида при 110-120 С.Выход целевого продукта 95-98.П р и м е р 1. В реакционную кол бу емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, соединенным на выходе с капельной воронкой, газоотводной трубкой (для удаления выделяющегося газа в поглотительный сосуд) и жидкостным затвором, соединенным с реакционной колбой, помещают 404,6 г(0,9 моль) серы. Смесь нагревают при 30 110 С до полного растворения серы,859360 Формула изобретения Составитель Т. Власова Редактор В, Петраш Техред Ж.Кастелевич Корректор Г. РешетникЗаказ 7465/39 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытиЯ 113035, Москва, Ж, Раушская наб д,4/5филиал ЛПП "Патент", г. Ужгород, ул.Проектная, 4 затем охлаждают до 75-70"С и при этой температуре вводят 48 г (0,4 моль) тионилхлорида в течении 1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 110-120"С (так, чтобы не было слишком интенсивного вспенивания) и выдерживают при этой температуре в течении 1 ч да полного отсутствия дифенилсульфоксида.Контроль окончания процесса восстановления осуществляют методом тонкослойной хроматографии.После окончания процесса восстановления заменяют обратный холодильник на прямой и отгоняют катализатор, реакционную массу охлаждают до 70 С. Для удаления примеси серы прибавляют 50 мл воды, 50 мл концентрированной соляной кислоты, 10 г цинка и нагревают до полного растворения цинка при 100 С. При этом окраска реакционной массы меняется от зеленоватой до бледно-желтой. Смесь охлаждают до комнатной температуры, отделяют солевой слой, промывают целевой продукт водой от примесей солей и сушат при остаточном давлении 0,2- 0,3 ати. Выход технического дифенилсульфида 365 г (98), содержание основного вещества 99,5. При необходимости продукт подвергают вакуумной дистилляции в известных условиях, выход составляет 355 г (95) .П р и м е р 2. Процесс осуществляют как в примере 1, но катализатор (тионилхлорид) вводят в количестве 24 г (0,2 моль).Выход технического продукта 355 г (95), содержание основного вещества 99,2.П р и м е р 3. Процесс осуществляют как.в примере 1, но катализатор (тионилхлорид) вводят в количестве 36 г (0,3 моль) .Выход технического продукта 359 г (96), содержание основного вещества 99,3,П р и м е р 4, Установка для прооведения реакции описана в примере 1. В реакционную колбу помещают 404,6 г(0,7 моль) серы, Смесь нагреваютопри 110 С до полного растворения серы, затем охлаждают до 70-75 С ипри этой температуре вводят 41,2 г(0,4 моль) дихлорида серы в течении1 ч. После этого температуру постепенно повышают до 120 С (чтобы небыло слишком интенсивного вспенивания) и выдерживают при этой температуре до полного отсутствия дифенилсульфоксида (около 1,5 ч). Контрольокончания процесса осуществляют методом тонкослойной хроматографии. Очистка технического продукта от серы 15аналогична описанной в примере 1.Выход технического дефинилсульфида 360,0 г (96), содержание основного вещества 99,3.Предлагаемый способ позводяетупростить процесс за счет снижения 2 О температуры с 280 до 110-120 С иисключить использование атмосферыинертного газа, так как не требуется специальная аппаратура. Способ получения дифенилсульфидавосстановлением дифенилсульфоксидасерой при нагревании, о т л и ч аю щ и й с я тем, что, с целью упрощения процесса, последний проводятв присутствии в качестве катализатора тионилхлорида или дихлорида серыв количестве 0,1-0,2 моль на моль З 5 исходного дифенилсульфоксида при110-120 ОС. Источники информациипринятые во внимание при экспертизе4 О 1. Вейганд-Хильгетаг. Методы эксперимента в органической химии, М.,"Химия", 1968, с. 579.2. РЖХ, 1976, 20 Ж 80,З.РЖХ. 1961, 13 Ж 157.4. Авторское свидетельство СССРР 431769, кл. С 07 С 149/30,28.07.72,5. РЖХ. 1964, 8 Ж 62 (прототип),