Способ получения полифениленов

и 1836019 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советси ниСоцнапнстнческнкРеспубпни(51)М. Кл. С 08 6 61/1 О Гаоударотввниый квинтет СССР по делен изобретений и открытий(53) УДК 678 83 .02(088.8) 1.; , ,.;.,В. Г. Гуцалюк, Е. И. Сдобнов, А. А. н,С, Р, Рафиков и А. И, СтехунлИнститут химических наук АН Казахской ССР(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИФЕНИЛЕНОВ5,012,9 1Изобретение относится к способу получения полифениленов из продукта нефтепереработки - тяжелого газойля замедленного коксования и может быть использовано в нефтехимической промышленности, а полифенилены - в качестве термостойких лаков, стабилизаторов термоокислительной деструкции полимеров и каучуков, а также в качестве высокоэффективных адгезивов композиций на битумной основе.Известен способ получения полифениленов окислительной полидегидроконденсацией смеси углеводородов в нитробензоле при 50-100 оС в присутствии каталитической системы АГАСЬ / СоС 6 , при этом в качестве смесей применяется газойль контактной очистки моторных бензинов - "тритинг-полимер" 11.Недостатком известного способа является низкий выход полифениленов (25% на исходное сырье) и сравнительно невысокие физико-химические харак 2теристики ( мол.масса 80-100,т. пл, 120-160 С).Целью изобретения является увели, чение выхода целевых продуктов иулучшение их физико-химических свойств,Эта цель достигается тем, что визвестном способе полученйя полифениленов окислительной полигидроконденсацией смеси углеводородов в нитробензоле прн. 50-100 С в присутствииокаталнтической системы А 1 С 1/СиС 12 вкачестве смеси углеводородов используют тяжелый газойль замедленного кок- .сования нефтепродуктов, имеющий т. кнп.240"424 С.тбНиже приведен состав (по даннымжидкостной адсорбцнонной вытеснительной хроматографии),%:Парафино-нафтеновые углеводороды 20,4Ароматические углеводородыыле киесредниеФормула изобретения Способ получения полифениленов 30 окислительной полигидроконденсациейсмеси углеводородов в нитробензолепри 50-100 С в присутствии каталитиОческой системы А 1 С 1/СиС 1 о т л и%ч а ю щ и й с я тем, что, с целью 35 увеличения выхода целевых продуктов иулучшения их физико-химическихсвойств, в качестве смеси углеводородов используют газойль замедленногококсования нефтепродуктов, имеющий 40 т. кип. 240-424. С. 45 1. Авторское свидетельство СССР В 609298, кл. С 08 6 61/О, 1977(прототип) . тяжелые,легкие смолыТяжелые смолыМол. масса 294-296.В сумме этот продукт содержит до8 ОЕ ароматических углеводородов. Процесс окислительной полидегидроконденсации осуществляют в нитробензолев присутствии 1,4-4,5 моль АС 3 /СиС 1на 1 моль газойля при 50-100 С в течение 30-60 мин. Соотношение А 1 С 1: СиС 1от 1:1 до 2:1.П р и м е р 1. В цилиндрическийсосуд емкостью 200 см, снабженныйобратным холодильником и трубкой для 15отвода газа, наливают 30 см нитробензола, доводят температуру сосудаос содержим до 50 С в термостате, идобавляют порциями безводный А 1 С 1 вколичестве 0,05 моль до полного егорастворения. Затем при постоянномперемешивании добавляют 20 г 0,07моль исходного продукта и термостатируют, После установления температуры50 С в течение 1-2 мин в реактордобавляют порошок безводного СиС 1в количестве 0,05 моль и осуществляютпроцесс окислительной полигидроконденсации в течение 1 ч. Содержимое реактора выливают в колбу, добавляют 500 мл метанола, 10 мл .МЦ ОН(253-ного)осадок, отфильтровывают иотмывают деконтацией теплой водойдо полного удаления АСи СиС 1 пообесцвечиванию окраски раствора.Выход полифениленов 10 г 0 Х)мол. масса 1920, т. пл. 160 ОС, содержание С 1 в продукте 0,5 Ж.П р и м е р 2. Процесс проводяткак в примере 1, но с применением0,1 моль СиС 1 р .Выход полифенилеиов 12 г(бОЖ),мол. масса 1700, т. пл. 190 ОС, содержание СВ 0,8 Ж.П р и м е р 3. Процесс проводяткак в примере 1 но с применением ф0,1 моль АС 0,1 моль СиС 1 Выход 19 ф1 полифенилеиов 12 г(607,) мол, масса2000, т. пл. 230 С,П р и м е р 4. Процесс проводяткак в примере 1, но с применением0,1 моль А 1 С 1, 0,2 моль СиС 1Выход полифениленов 12 г(603.),мол. масса 1700, т, пл. 280 ОС.П р и м е р 5. Процесс проводяткак в примере 3, но. при 75"С, Выходполифениленов 17 г(85 Ц,мол, масса1420.П р и м е р 6. Процесс проводяткак в примере 1, но при 100 ОС, Выход полифениленов 10,5 г(50,57 ),мол. масса 1400,Как следует из примеров, полифенилены по предлагаемому способуполучаются с большим выходом и улучшенными физико-механическими свойствами: выход 50-902, мол.масса1400-2000, начальная температура разложения на воздухе 350-375 С, т.пл.160-280 С.Полифенилены растворимы в хлорированных и ароматических углеводородах. Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизеПодписное Заказ 2823 6 Тираж 530ВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная,4 Составитель В. ФилимоновРедактор НПотапова Техред А. Бабинец КорректорЛ. Иван