Способ получения 5-аминобензофуразана

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(51)М. Кл.з С 07 0 271/12 с присоединением заявки Но -Государствеииый комитет СССР ио делам изобретений и открытий(5 Э) УДК 547. 793. .2(088;8) Дата опубликования описания 090481(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-АМИНОБЕНЗОфУРАЗАНА Изобретение относится к химииконденсированных гетероциклическихсоединений, а именно, к получению5-амино,1,3-бензоксадиазола (5-аминобензфураэана) Производные бензофуразана являются биологически активными веществами.Описан способ получения галоидэамещенных бензофураэанов взаимодействием соответствующих бензофуроксанов с аэидом натрия в различных растворителях (этиленгликоль, диметилсульфоксид, карбоновые кислоты) при температурах 120-140 ОС, В зависимости от среды, в которой проводится взаимодействие, в реакцию берут различные количества азида натрияПри получении бензофуразонов иэ бензофуроксанов в этиленгликоле и диметилсульфоксиде применяют эквимолярные количества аэида натрия, в карбоновых кислотах трехкратный избыток азида натрия 11 .Этот способ разработан на сравни тельно узком ряде простейших беиэофураэанов, в котором отсутствуютаминобензофуразаны, Этот факт объясняется химической нестабильностьюбензофуроксанов, существующих только в виде й-ациламинопроиэводных,Известен способ получения 5-аминобензофураэана, заключающийся в превращении производного бенэофураэана, .а именно, в замещении галоида в 5-хлорбензофуразане аминогруппой приобработке названного субстрата аммиаком в запаянной ампуле в присутствии катализатора; температура реакции 140-150 сС время выдержки 8 ч 15 (2(, Температура плавления 5-аминобензофуразана 127-129 оС, выход вещества не указан. При воспроизведении этой методики показано, что выход продукта не превышает 4-5. 20Процесс получения 5-амннобенэофураэана длителен (8 ч) ведется привысокой температуре (140-150 С) взапаянной ампуле. Низкий выход це левого 5-аминобензофураэана не позволяет получать по этому способусколь-нибудь значительные количества этого вещества.Целью изобретения является повы щенке выхода целевого продукта.819103 Формула изобретения Составитель Т, РаевскаяРе акто Н. Потапова Тех вд М. Лоя Кор ехто Н. Стец Заказ 94 Тираж 443 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий 113035 Москва ЖРа ская наб. д. 4 5лиал ППП Патент , г. Ужгород, ул. Проектная,Поставленная цель достигается описываемым способом получения 5- -аминобенэофуразана, заключающимся в том, что М-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с аэидом натрия в среде этиленгликоля цри температуре 150-160 сС, Вы 5 ход 5-аминобензофуразана составляет 60 .Особенностью синтеза 5-аминобензофуразана иэ 5-ацетаминобенэофуроксана в условиях применения двукратного избытка аэида натрия в этиленгликолв при 150-160 оС является совместное протекание дезоксигенирования фуроксанового цикла и гидролиза ацетаминной группы. 15 П р и м е р. Смесь 15 г(0,0078 г моль)М-окиси 5-ацетаминобенэофуразана 10,8 г(0,166 г.моль) аэида натрия и 300 мл этиленгликоля 0 нагревают с обратным холодильником при температуре 150-160 оС в течение 4 ч. Затем полученную реакционную смесь охлаждают, разбавляют водой, экстрагируют эфиром или зтилацетатом. 5 Экстракт сушат над КОН, раствори- тель испаряют. Выход составил 5,7 г .(60) т.пл. 123-125 оС. После кристаллизации из воды т, пл. 127-129 С. Проба смешанного плавления с заведомым 5-аминобензофураэаном депрессии не показывает.Таким образом, предлагаемый способ получения 5 -аминобензофуразана позволяет повысить выход целевого продукта до 60 и сократить время реакции с 8 до 4 ч. Способ получения 5-аминобензофуразана из производных бензофуразана,при повышенной температуре, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с цельюповышения выхода целевого продукта,М-окись 5-ацетаминобензофуразана подвергают взаимодействию с азидом натрия в среде этиленгликоля при температуре 150-160 оС,Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. Е. О 1 Мцппо апд Р,Е. Тодеьсо"А пеы аупсеьь оГ ВепгоГцгагапьпд. СЬещ,5 ос Рег 1 с 1 п Тгапь., 1973,Р 18, р. 1954-55.2. О.Оа 1 Мопсе. Е. 5 апдг 1 "Получение 5-аминобензофуразана" Вц 11.5 с 1 Гас. СЬ 1 а, 5 пд, Во 1 о 9 па, 1964,22(2), р.33-40 (прототип).