Способ получения полидифенилбутадиина

Союз Советскик Соцнавктическик Республик(51)м, Кл. с присоединением заявки йов(23) Приоритет С 08 Р 138/00 Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Ордена Ленина институт химической физики АН СССРи Ордена Ленина институт элементорганических соединенийАН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИДИФЕНИЛБУТАДИИНА Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, конкретно к способу получения гомополимеров дифенилбутадиина, которые могут найти практическое применение в качестве фотопроводящих материалов в электрофотографии и фототермопластике,в качестве стабилизаторов промышленных полимеров и т.д.Известен способ получения полидифенилбутадиина путем термичес- кой полимеризации дифенилбутадиина 11.Термическую полимериэацию моно- мера проводят при достаточно высоких температурах, выше 150 С. Выход растворимого полимера при 150 оС за 4 ч составляет 22, а эа 6 ч. Повышение температуры полимериэации до 195 С приводит к появлению до 60 нерастворимых продуктов.Наиболее близким к предлагаемому является способ получения полидифенилбутадиина путем полимеризации дифенилбутадиина в среде органического растворителя в присутчтвии инициатора при нагревании 2 .Анионную полимеризацию дифенилбутадиина проводят при температуре от -50 С до +60 фС в растворе тетрагидрофурана в присутствии мелкодисперсных щелочных металлов, иликомплексов лития или натрия с нафтаин м Вых д п лимерадостигает 80Однако, проведение аниоииой полимеризации значительно осложнено иээа необходиьюсти првиенения тщательно осущенных ц, желательно, обезгаженных полярных растворителей, атакже применения инертной атмосферы в реакторах (аргон, азот). Такразличные примеси (влага, кислород,углекислый газ и т,д.) взаимодействуют с применяемыми индикаторамии дезактивируют их.Поэтому изготовление, расфасоваа, взвешивание иприменение инициаторов возможны только в специальных условиях. Крометово, приготовление инициаторов свяф эано с получением щелочных металлов в виде дисперсии или фольги, что. при определенных эксплуатационныхусловиях может быть пожароопасно.Сами инициаторы даже после их дезактивации представляют собой сильные щелочи.Недостатками известных способовявляются малые выходы, а также технологически сложные условия синте- ЗО за полимера.770085 Формула изобретения Составитель В.ПоляковТехредМ. Рейвес, Корректор М.Пожо Редактор Т.Колодцева Заказ 5779/40 Тираж 530 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета. СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д.4/5 Филиал ППП "Патентф, г.ужгород, ул.Проектная,4 Цель изобретения - увеличение выхода полимера и упрощение технологии процессаЦель достигается тем, что в способе получения полидифенилбутадиина путем полимериэации дифенилбутадиина в среде органического растворителя в присутствии инициатора при нагревании в качестве инициатора используют комплексы карбонилов кобальта общей Формулы (, С о ( С о )д 1 ( Р Ь - СУС - С 3 -РЬ) или Со, (Со)Ь (РЬ-С=С-Рп) при весовом соотношении мономера ,и инициатора 9:1 в . 10:1, и процесс про. водят в среде бенэола при температуре кипения растворителя. Осушки бензола не требуется, а вэвешива ние инициатора производят на воздухе,В результате реакции получают парамагнитные поллмеры дифенилбутадиина с высокими выходами (до 90)20 и молекулярной массой до 1340. Полученные полимеры хорошо растворяются в ароматических и хлорированных углеводородах, эФире, диметилформамиде, гексаметилфосфортриамиде и 23 на подложках образуют пленки. Полимеры могут найти применение в качестве фотопроводящих материалов и электрофотографических слоев.П р и м в р 1, В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильником, загружают 0,5004 .г комплекса со(со)ь (Рп-Сф С-СЬСРЬ),раст" воренного в 50 мл бензола, 4, 5032 г дкфенилбутадиина и кипятят 4 ч. Затем реакцйонную смесь промывают водой и высаживают в 450 м 9 метилового спирта. Выпавший осадок полкдкфенилбутадиина отфильтровывают и сушат под вакуумом. Вес полученного псщкмера 3,4558 г. Выход. поли дифенклбутадиина с молекулярной массой 1340 составляет 85%, Соотношение иницкаторг дифенилбутадиин 1:9.П р к м е р 2. В колбу, снабженную мешалкой и обратным холодильни ком, загружают 0,5505 г комплекса Со(со)6 (РЬ-СРС-РЬ), растворенного в 50 мл бенэола, 4,5007 г дифенкдбутадикна и кипятят 4 ч. После ококчания реакции реакционную смесь проьывают водой и высаживают в 450 мя метилового спирта Выпавший в осадок полидифенилбутадиин отфильтровывают и сушат под вакуумом. Вес полученного полимера 4,0418 г.Выход полидифенилбутадиина с молекулярной массой 1270 составляет 90. Соотношение инициатор: дифенилбутадиин 1:9.П р и М е р 3. В колбу, снабженную обратным холодильником мешалкой, загружают 1,72 г дифенилбутадиина и 0,17 г комплекса Со, (СО+талан, заливают 8 мп бензола и кипятят в течение 3 ч. Реакционную смесь высаживают в метиловый спирт (соотношение бенэол: меткловый спирт 1:.7). Высадившийся полимер сушат под вакуумом. Его вес 1,380 г. Выход полимера 69. Молекулярная масса полимера 1120. Соотношение инициатор: дифенилбутадиин 1:10,Таким образом, кзобретение позволяет получать полидифенилбутадиин с высоким выходом и по упрощенной технологии. Способ получения полидифенйлбутадиина путем полимеризации дифенилбутадиина в среде органического растворителя в присутствии инициатора при нагревании, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью увеличения вы- . хода полимера и упрощения технологии процесса, в качестве инициатора используют комплексы карбонилов кобальта общей формулыСо(СО)ь 3 а РЬ-СМС-Сас-Рц илиСо(СО)ь (РЬ-СЯС-РЬ), при весовом соотношении мономера и инициатора 91 - 10:1, и процесс проводят в среде бензола при температуре кипения растворителя. источники информаций, принятые во внкмание при экспертизе1. А.А.Верлин и др. О полимеризации дкфенклбутадиина. Высокомоле- кулярные соедииеикяфф1967, с.2219.2. Авторское свидетельство СССР 9 415274, кл, С 08 Е 136/04, 1972 (прототип).