Способ определения микроколичеств воды

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДОЕЛЬСТВУ Союз Соаетскию Социалистическик Республик(22) Заявлено 11 сприсоединение 778 (21) 2644426/18 25 явки М 9 1 й 24 Государственный комитет СССР ио делам изобретений и открытий(23) Приоритет бликован 30.09,80. Бюллетень Мамия описания 3009.80 53) УДК 539,14 ата опубли(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ МИКРОКОЛИЧЕСТВ ВО астиы ана виг ается нного арама тем,ная цель дости сигнал электр резонанса отнов ацетата ме мологов помещ Поставле что измеряю рамагнитног ной метки и ближайших г исследуемый бъект Изобретение относится к обл химии (физико-химические метод .лиза) и может быть использовано при определении микроколичеств воды в органических растворителях, нефте продуктах, при аттестации стандартных образцов на содержание водЫ.Известны различные варианты микрометода Фишера, кулонометрический метод с применением различных металлизаторов, например - этилпиридина, автотитратор с применением реактива Фишера, титр которого 0,03 мг/мл, и другие 11.Однако, все перечисленные методы 1 сложны в выполнении, малочувствительны в облаоги микроконцентрации воды и имеют высокую погрешность. Кроме того, методы применения тока не дают гарантии, что в электрометрической 26 ячейке не идут побочные реакции, искажаюшие результаты измерений и все эти методы являются контактными, т,е. в исследуемом объекте находятся два или более электрода. 2Диэлькометрический метод определения воды в области микроконцентраций также дает коэффициентные резуль таты, так как при измерении эмульсиигапка 0,01 изменение 30 диэлектрической проницаемости объекта измерений всего на 1 приводит кпогрешности измерения, достигаюшей300 Ъ. Чувствительность диалькодинамического метода оценивается в 0,005(50 ррв) 21.Известен способ определения содержания влаги в водосодержащих вешествах методом радиоспектроскопии13, в котором изМеряют сигнал резонанса пробы при двух температурах,разделенных аномальной точкой, и поотношению этих сигналов судят о со"держании влаги пробе. В этом методе используют с нал ЯМР от протоновОднако в данном методе наблюдаетсясигнал ЯМР протонов от воды, а такжеи от самой пробы, что не позволяетизмерять содержание микроколичествводы с большой точностью,Целью изобретения является повыше.ние точности измерений микроколнчеств воды.Заказ 7184/39 Тираж 1019 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССР11поделам изобретений и открытиЧ3035, Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Филиал ППП "Патент", г, Ужгород, ул, Проектная. 4 В микрокристаллической ячейке ацетата меди два иона Сосвязаны в пары четырьмя ацетатными группами с двумя молекулами воды в крайних положениях. Ион Сорасположен на расстоянии 0,22 А от плоскости четырех атомов кислорода. Главное отличие этого шестичленного комплекса от других комплексов Сц - близкое рассто йие между двумя йонами меди, равное 2,64 А, которое лишь немного больше межатомного расстояния в кристаллической меди, равного 2,56 Х,Вследствие сильного обменного взаимодействия между ионами меди через обменные силы ионы ведут себя подобно единой молекуле. Низшее энергетическое состояние системы двух взаимодействующих ионов Со под влиянием обменного взаимодействия расщепляется на диамагнитный синглет (5:=О) и парамагнитный триплет (5=1). В маг- Щ нитном поле происходит дальнейшее расщепление триплета с энергией расщепления д(Н; (5 - спин; д - фактор спектроскопического расщепления; - магнетон Бора; Н в . напряженность при- р ложенного магнитного поля).При наличии воды в неполярных органических растворителях и нефтепро дуктах часть димерных молекул ацетата меди переходит в мономерную форму- пропорционально содержанию воды. Мономер ацетата меди имеет .спин 3я ю спектр ЭПР которого хорошо детектируется, сигнал ЭПР от димера ацетата (51) имеет большую ширину линни ЭПР и не мешает определению мономера ацетата меди при комнатной температуре.Для образцов с различным содержанием воды наблюдается пропорциональная зависимость между относительной 40 интенсивностью сигнала ЭПР (высотой" ) и содержанием воцы (мономерной Формой ацетата меди) в областконс и ррвцентрации, чо дает воэможностьводы,количественно определять содержа ниеДля подтверждения вышеизложенногобыли проведены экспериментальные исследования. В фабсолютно-сухих" пробахдиоксана (А), ацетона (В), этиленгликоля (С) по данным других методовбыло найдено прй р=5 с вероятностью0,99 содержание воды,В:А = (50,5)10 4в (3+0,3) 1 о 4С д (60,6)10 +. Использование предлагаемого способа определения микроколичеств водыпо сравнению с существующими способами позволит измерять содержаниеводы в "абсолютно-сухих" продуктах,уточнить термин ".абсолютно-сухой"Рпроводить атестацию стандартных базор зцов на содержание воды с большейточностью и меньшей погрешностью,что значительно повысит качество аттестуемых нефтепродуктов. Формула изобретениявСпособ определения микроколичестоды методом радяоспектроскопий, о твл и ч а ю щ и й с я тем, что, сцелью повышения точности, измеряютсигнал электронного парамагнитногорезонанса от парамагнитной метки ионовацетата меди или его ближайших гоМологов, помещенной в исследуемыйобъект.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1. ГОСТ 14870-69.й2Сб. "Новые спектральные методыавтоматические системы определениявЛажностн", Фрунзе, "ИЛИМф, 1970,3, Авторское свидетельство СССР9 360602, кл . С 01 И 27(78, 1971