Способ вольтамперометрического анализа

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯй АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(53)М. Кл.С О 1 й 27/48 с присоединением заявки йо Государственный комитет СССР по делам изобретений н открытий(54) СПОСОБ ВОЛЬТАМПЕРОИЕТРИЧЕСКОГО АНАЛИЗА 1Изобретениеотносится к области .электрохимических методов анализа, электроаналитической технике и может быть использовано при разработке анализа и технологического контроля 5 производства особо чистых веществ и химических реактивов, полупроводни- ковых материалов, особо чистых конструкционных материалов, анализа окружающей среды и других видов анали 10 за, где необходимо определять малые содержания тяжелых металлов или их соединений (свинец, висмут, медь, олово, таллий, кадмий, цинк и другие).Известен способ вольтамперометри ческого анализа (амальгамной полярографии с накоплением) с использованием стационарных ртутных электродов, заключающийся в том, что предварительно на стационарном электроде20 проводят электролитическое концентрирование (накопление) определяемого вещества в течение достаточно длительного времени путем подачи на электродбольшого отрицательного потенциала, 25 при котором происходит катодное выделение на электроде опрецеленного вещества (металла) 1) .После концентрирования вещество, накопившееся на электроде, подверга 2ется обратному процессу - процессуанодного электроокисления, и по токам электроокисления определяетсяконцентрация или количество анализируемого вещества,Недостатком указанного способаявляется то, что его абсолютная иотносительная предельная чувствительность (наиболее низкая концентрациядля обнаружения вещества) и аналитические возможности ограничиваются отношением сигнал/помеха,а в совокупности операций, реализующих способ,имеются операции, увеличивающие сигнал (накопление), но отсутствуют операции, уменьшающие помеху. Помехойв данномслучае является остаточныйток, то есть ток, протекающий черезэлектрод в отсутствие определяемоговещества.Целью изобретения является снижение предела обнаружения после окончания накопления.Цель достигается тем, что по предлагаемому способу после окончаниянакопления в исследуемый растворвводят хлорид кальция или высоковязкое вещество, например глицеринили полиэтиленгликоль. Хлорид кальция вводят в количестве, обеспечи748222 Концент- Вяэ-.рация кость,добавки, сСтвес.% Добавка 5,4 10 5,9 10 1,2 Хлоридкальция насыщен,1ный поСаС 16080 2,36 10 2 10 4,1 . 1,9 1047,0 2,5 10 2,1 1092,710 Глицерин Полиэтиленгликоль 2,7 10 9,610 1,06 10 60 80 2,5 7,0 Формула изобретения ЦНИИПИ Заказ 4228/30 Тираж 1019 Подписноефилиал ППП Патент, г, Ужгород, ул. Проектная, 4 4 йщщЩ Ф /вающем насыщение исследуемого раствора, а высоковязкое вещество - в количестве, обеспечивающем его содержание в исследуемой смеси (6080 вес.В).Было установлено, что в высоковязкой среде и среде, насыщенйойхлоридом кальция, остаточные токирезко уменьшаются, в то время каквеличина и Форма сигнала при электроокислении определяемого веществапрактически не изменяется, Это ведетк дополнительному увеличению отношения сигнал/помеха за счет сниженияпомехи, а следовательно, увеличивается и чувствительность метода. В качестве примера определяют концентрацию .таллия в растворах, в которые перед стадией электроокисления вводят хлорид кальция, глицерин или полиэтиленгликоЛь. Определение проводят на полярографе Р(Чехословакия) в режиме линейной скорости изменения потенциалов в 200 мВ/мин.При определении используют ртутный.пленочный электрод, представляюТаким образом, из таблицы видно, что предлагаемый способ обеспечивает повышение абсолютной и относительйой чувствительности определения таллия в зависимости от добавок в 5- 30 раз. 1. Способ вольтамперометрического анализа, основанный на электролити" ческВм накоплении с последующим анодным растворением определяемого вещества, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью снижения предела обнаружения, после окончания накопления щий собой пленку ртути толщиной 10 мкм,нанесенную на торец серебряной проволочки диаметром 2 мм, запрессованной в оболочку из политетраФторэтилена. В качестве электролитическойячейки используют общепринятую ячейку типа Кемуля. Электродом сравненияслужит насыщенный ртутно-каломель-,ный электрод.В качестве Фона используют 0,1 Мраствор едкого калия, потенциалэлектролиза равен - 0,8 В относительно НКЭ.Определение проводят бездобавок (по методу, взятому за прототип) и при добавке глицерина, полиэтиленгликоля илн хлорида кальция.15 В каждом случае измеряют величинусигнала определяемого вещества (токпика), а также помеху (остаточныйток). и рассчитывают абсолютную иотносительную чувствительность мето да при условии, что она определяется равенством сигнала и помехи.Относительную чувствительностьопределяют при условии объема раствора 10 мл и 90 выделения опреде.ляемого вещества при накоплении. Абсолютная Относительная чувствитель- чувствительность, г ность Г/мл в исследуемый раствор вводят хлорид4 кальция или высоковязкое вещество,например глицерин или полиэтиленгликоль.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что хлорид кальция50 вводят в количестве, обеспечивающемнасьв(ение исследуемого раствора.3. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что высоковязкое вещество вводят в количестве 60-80 вес.%.55 Источники инФормации,принятые во внимание при экспертизе1. Виноградова Е.Н., Галлай З.А.,финогенова З,Н. Методы -полярографического и амперометрического анализа, Иэд-во МГУ, 1963, с.99-105.