Способ получения аллена и метилацетилена

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик ги 1 722890(22) Заявлено 31,07.78 (21) 2651216/ 1)М. Кд. С 07 С 11/1 с присоеринениеги заявки,% 07 С 11/22 07 С 5/42 Гооударствеииый комет СССР по делам изобретеиий и открытий"г. Нагиева,. М. Нагиев, С. И. Агаева, В, П. Касимов Р, А. Искендеров и Н. Н. Рзабеко 72) Авторы изобретения блем химической олог Институт теоретических пр АН Азербайджанс(71) Заявител ЕТИЛАЦЕТИЛЕН 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЕНА сится к нефчастности, кметилацетиле Изобретение о скому синтезу и, получения аллена техимичеспособу на и мосинтезе. лена метилацетилена пиролизом пропилена прио950-1300 С в присутствии вещества, являющегося донором радикалов. В качестве доноров радикалов используют кислород, хлор, бром, диазометан, хлористый аллил ЯТакой способ полученияровождается протеканием втакций превращения аллена и метилацетиаллена сопоричных реовыше- грошеселективно лена, При этом, образуется сложная смесь газообразных углеводородов, которая должа быть подвергнута разделению для концентрирования аллена,Наиболее близким по технической сущности к описываемому изобретению является способ получения аллена и метилаце тилена путем окислительного дегидрировдпия пропилена в присутствии Йода при температуре 625-700 С Г 1 роцесс жет применяться в органическ Известен способ получения Указанный способ характеризуется малыми выходами целевых продуктов и низкой селективностью. Так, максимальный выход аллена. составляет 3,6% при селективности по аллену 6%, суммарная селективность равна 25%, Кроме того, следует отметить, что эти относительно небольшие выходы целевого продукта достигаются введением в систему кислорода и инертного разбавителя, что обуслав- Оливает усложнение технологии всего проЦелью изобретения являетсние выхода целевых продуктоние технологии и увеличение Поставленная цель достигается пррдлагаемым способом получения аллена и метилацетилена путем окислительного дегидрирования пропилена при нагревании в присущ:твин 20-30".:-ного водного раствора перекиси водорода при обьемном отношении пропилегв к раствору перекиси водорода, равном 1:(1,5-3),40 Редактор Н. Данилович С оставитель Техред С. М 7228Отличительной есобеийосЖо способаявляется проведение, процесса вприсутствии 20-.3%-ного водного раствораперекиси водорода при указанном соотцоше нии компонентов.5Процесс проводят на микроустановкепроточного типа в интегральном кварцевом реакторе с объемом реакционной зоны, равном 6 см . Подачу перекиси воздорода в реактор осуществляют медицинским шп 1 рицом непосредственно в предреакционцую зону отдельно от пропилеца. Вкачестве исходного сырья использу:от технический пропилеи чистотой 99%. Процесспроводят при объемной скорости подачи, 15пропилена 1,25-3,75 час.Высокая линейная скорость перекисиводорода исключает возможность ее разложения. Выходящие из реактора парыохлаждаются в холодильнике и конденсируют в ловушке, охлаждаемой жидкимазотом, сжиженный аллен перепускают вгазосборник для последующего анализа.Лнализ продуктов реакции проводят хроматографическим методом с использованием разделительной колонки длиной 6 м,заполненной жидкой фазой (эфиром триэтилецгликоля и н. масляной кислоты), вкачестве газа-носителя используют гений.Анализ продуктов реакции показываетна содержание в цих аллена, метилацетилена и небольших количеств этапа, этилена, пропана. Максимальное содержаниеаллена в продуктах реакции достигаетнаибольшего значения при температурео680 С, объемной скорости 3,75 мл/млчас,концентрации перекиси водорода равной30% и при объемном соотношении пропилена к водному раствору перекиси водорода равном 1;2,П р и м е р 1. В реактор при температуре 680 С подают пропилеи объемной скоростью 1,25 мл/мл час и 20%ный раствор перекиси водорода при ихобъемном отношении 1;2. Выходящие изреактора пары охлаждают в холодильникеи кондецсируют в ловушке, охлаждаемойжидким азотом, сжиженнъ 1 е продуктыперепускают в газоотборник для последу 50юцюго анализа. 90Выход аллена составляет 5,3", метилацетилеца - 1,4", при селективцости поаллену 40% и по .Е СзН -56%.П р и м е р 2. В реактор при темпеора ту ре 680 С подают пропиле н объемнойскоростью 2,78 мл/млчас и 30;о-ныйраствор перекиси водорода при объемномотношении пропилена к водному растворуперекиси водорода, равном 1;2 (методика выделения продуктов та же, что и впримере 1), Выход аллена 7,1%, метилацетилена 3,0%; селективцость по аллену 30% и поСзН 4 -42%.П р и м е р 3, В реактор при темпеоратуре 680 С подают пропилеи объемнойскоростью 3,75 мл/мл час и 30%-ныйраствор перекиси водорода при обьемномотношении пропилена к водному растворуперекиси водорода, равном 1;,2 (методика выделения продуктов та же, что и впримере 1). Выход аллена 7 8%, выходметилацетилена 3,0%; селективность поаллену 40% и по .Е СзЕ - 56%.Предлагаемый способ по сравнению сизвестным позволяет осуществлять про,цесс с большими выходами целевых продуктов при простой технологии и высокой селективности процесса.Формула изобретенияСпхоб получения аллена и метилацетилена путем окислительного дегидрирования пропилена при нагревании, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов, упрощения технологии и увеличения селективности процесса, последний проводят впризу к:твии 20-30%-цого водного раствора перекиси водорода при объемном отношении пропилена к раствору перекисиводорода, равном 1: (1,5-3).Источники информации,принятые во внимание при экспертизе1, Патент ВеликобританииМ 1113004, кл, С 07 С 5/18, опублик,1966.2. Тменов Д. Н. и др Рсследованиепревращения пропилеца в аллен и метилацетилен в прйсутствии йода.-М "Нефтехимия и нефтепереработка, науч. техн,сб., Л 4, 1975, с. 32 (прототип).Г. Гуляеваигдй Корректор М, ВигулаЗаказ 301/13 Тираж 495 Под ппс ноеЦНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Рдушская цдб., д, 4/5Филиал 11 Ш Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4