Способ определения карбонила никеля в воздухе

,700451 Союз Советских Социалистических Республик(22) Заявлено 04.01,78 (21) 2563173/23-26с присоединением заявки Хе -дд делам изобретений и открытий(45) Дата опубликования описания 30.11.79(71) Заявитель Ленинградский ордена Ленина и ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. А, А, Жданова(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КАРБОНИЛА НИКЕЛЯ В ВОЗДУХЕ1Изобретение относится к аналитической химии, а именно к газохроматографическим методам определения микросодерхсаний сильно токсичных соединений в воздухе, и может быть использовано в произ водственных лабораториях металлургических заводов, занимающихся получением никеля по карбонил процессу, а также в санитарно-химических лабораториях, осуществляющиконтроль за чистотой окру- К жающей среды, главным образом воздуха.Известные методы аналитического определения содержания карбонила никеля заключаются в превращении его тем или иным способом в растворимую соль нике ля, например, пропусканием через спиртовой раствор иода. Количество никеля оценивается спектрофотометрическим методом с диметилглиоксимом 111.Основным недостатком указанных хи О мических способов определения является их длительность, поскольку требуется прокачивать через реакционный сосуд, содержащий тот пли иной окислитель, большие объемы воздуха. При этом на одно опреде ление затрачивается несколько часов, помимо этого проникновение в реакционный сосуд каких-либо других соединений никеля вносит ошибку в определение карбо- з 0 2нила никеля, обусловленную применяемым методом конечного определения.Наиболее близким по технической сущности и достигаемому результату является газороматографический способ определения микросодержаний карбонила никеля в воздухе, состоящий в том, что анализируемый воздух пропускают в специальном вакуумированном приборе через абсолютный этиловый спирт, находящийся при - 78 С с целью концентрирования карбонила никеля, После пропусканпя воздуха в течение 10 мин температуру спирта повышают, отбирают пробу и вводят в токе газа носителя - смеси аргона и метана в роматографическую колонку, где происходит раз. деление спирта и карбонила никеля на отдельные компоненты по принципу газожидкостной роматографии (носитель хромо- сорб 14, содержащий в качестве жидкой фазы, например 5% карбовакса 20 М и др.). Далее разделенные компоненты регистрируют с помощью детектора электронного завата. Предельная чувствительность определения 1 10-4 об. % карбонила никеля. Время определения около 30 мин.121.Недостатками указанного способа являются неободимость стадии предварительного концентрирования карбонила ни 3келя в специальной аппаратуре при низкой темперабарс, дос ц асмои использованием смеси ацетона с твердой углекислотэ 1, а также применение для регистрации разделенных компонентов детектора электронного захвата, который не отличаес высокой стабильностью, в работе и которым в настоящее время комплектуются пе все выпускаемые газовые ром атографы,Целью изобретения является упрощениеи сокращение времени анализа микроколичеств карбопила никеля в воздуе.Поставленная цель достигается тсм, что в предлагаемом способе определены микросодержаций карбоцила никеля в воздухе, включающем предварительную обработку пробы, хроматографическос разделение на отдельные компоненты и регистрацию последних с помощью детектора, пробу воздуха предварптслыо приводят во взаимодействие с галогсном (бромом илп иодом), содержащимся в органичсском растворителе, например, трцбутцлфосфатс, и образовавшуюся окись углерода и компоненты воздуа роматографичсски делят на кислород, азот и окись углерода с последующей црегистрацией.В предлагаемом способе дополцитсль. цая операция химического взаимодействия карбоцила никеля не требует специальной аппаратуры, вакуума и низкой темпратуры и проходит практически одновременно с разделением смеси в термостате газового хроматографа, что ускоряет процесс определения и упрощает его выполнение.Отличие способа заключается в том, что перед хроматографическим разделением пробу воздуха предварительно пропускают через органический растворитель, содержащий галогеп, в качестве органического растворителя используют трцбутцлфосфат.Проведение предварительной стадии взаимодействия карбоцила пикеля с гало- геном, содержащимся в трцбутилфосфатс, позволяет исключить опсрацо предварительного концентрирования карбоцила никеля в специальной аппаратуре црц низкой температуре ц заменить недостаточно стабильный в работе детектор электронного захвата более простым и надежным катарометром.Пример, С помощью шприца 0,5 мл воздуха, содержащего 0,02,Ь карбонила никеля, вводят в хроматограф. Проба поступает в химический реактор, который представляет собой стеклянную У-образную трубку длиной 30 - 40 см диаметром 6 мм, заполненную порошком полирэма, размером частиц 0,25 - 0,5 мм с 10% трцбутилфосфата, содержащего 0,2 г иода, Газ носитель - гелий, скорость - 50 лс, температура термостата 20 С. В химическом реакторе осуществляется реакция700451 Коэффициентвариации, 5 о Введено Оо 0,020,006 5,412,0 0,018 0,005 Время одного определения от моментаввода пробы в роматограф до получения4 Орезультата около 3 мин.Формула изобретения1. Способ определения карбонила никеля в воздухе, включающий предварительную обработку анализируемой пробы,Дороматографическое разделение на отдельные компоненты с последующей регистрацией последнис помощью детектора, отличающийся тем, что, с целью упрощения и сокращения времени анализа микроколичеств карбонила никеля, предварительную обработку осуществляют путем пропускания пробы воздуа через органический растворитсль, содержащий галоген.55 2. Способ по и. 1, отличающийсятем, что в качсствс органического растворителя используют трцсутилфосфат.Источники информации,прииятыс во внгманис црц экспертизе60 1. Вредпыс вещетва в промышленное.ти, ч. 11, Под ред. Н. В. Лазарева, Госхимиздат, 1954, с, 508,2. Ьцпс(еггпап Г. Г, и др, Лгс 1,1:игоп, Нса 1111, 16, М 6, 836, 1968 (про 05, тотиц). превращения карбоццла никеля в иодид никеля ц окись углерода, Трсхходовой кран перед реактором дает возможность пропускать ацализируемук пробу, минуя хими ческий реактор для определения примесиокиси угссрода, цспрореагцровавшей с никелем или образовавшейся в результате разложения карбонила, Полученная в реакторе окись углерода совместно с компо-, 10 нецтами воздуа поступает затем в разделительную колонку, которая представляет собой стальную 11-образцуо трубку длиной 60 см и диаметром 6 мм, заполненнуо холекулярным вито 1(аХ, размером 15 частиц 0,1 - 0,2 мм. В разделительной колонке происходит разделение смеси на зоны отдельныкомпонентов: кислород, азот и окись углерода, которые далее проходят в 20детектор. Регистрацию разделенных компонентов осуществляют с помощью катарометра и электронного самописца, Площадь пика окиси углерода вычисляют обычным способом и по калибровочному графику, построенному предварительно, оцекивают содержание карбонцла никеля. В таблице приведены полученные средине результаты определения пз пяти параллельны (Хв) и коэффициенты вариации (Рв) для анализируемой пробы, а также для пробы, содержащей 0,0067 о карбонила никеля.