Способ получения синтетических дубителей

66866 Класс 12 с, 20 о 428 а, б АНИЕ ИЗОБРЕТЕНИАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ано в Бюро изобретений региетри Д, В, Толкачев ркм ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СИНТЕТИЧЕСКИХ ДУБИТЕЛЕ явлено 7 апреля 1945 года в Наркомлегпром за4560 (338396 Опубликовано 3 августа 1946 года до настоящего вотчетливо выраждубящих свойств в0,4 мол. кислоты нЭти положенияда)ннымк аналитичений, полученныхных опытах. емени, имеется енный оптимумпределах 0,8 - а 2 мол, фенола. иллюстрируются ских определери сравнительДозировка кв мол, наисходи, феСодержаниедов в % отвещества .Коэфипиентсти кожи .Коэфициентного выходна сырье. аслотымол. ола . танни- сухого 0 0,7 б 0,3 2 75 82 2 73 78 дубно объема кожи 285 360 373 301 Одним из давно известных и практически используемых способов полученяя синтетнческих дубителей является сульфирование смол, получаемых в результате конденсации фенола или его гомо- логов с,альдегидами и кетонами.Используемое для этой цели количество серной кислоты берется либо с избытком, либо исходя из стехиометрического соотношения, причем:низшим пределом является одна молекула кислоты ьа две мо. лекулы фенола. Этот предел соответствует введению одной сульфогруппы в продукт конденсации.Вопреки ожиданию установлено следующее:1) полная растворимость фенольной смолы может быть достигнута при воздействии на нее серной кислотой, взятой в меньшем количестве, а:именно: при 0,8 - 0,7 - 0,5 и даже 0,3 мол. моногидрата на 2 мол. фенола;2) применение серной кислоты в количестве меньшем 1 мол, на 2 мол. фенола резко изменяет свой ства дубителя в сторону повышения;его наполняющей и формирующей способности, т. е, в сторону приближения к растаятельным тани идам;3) в области подобных низких дозировок кислоты, неизученных Из приведекнььх показателей видно что губитель, получаемый в пределах упомянутого выше оптимума дозировки серной кислоты, может быть отнесен к качественно новому типу по сравнению с продуктами, получаемыми при более высоких нли при более низких дозировках серной кислоты.Полученные таким образом синтетические дубип ели пригодны для замены растительных экстрактов при выработке кожи жесткого типа (по 1 дошва стелька), для кото,рой существующие в настоящее время фенольные синтаны являютМ 66866 Отв. редактор В. Н. Костров Техн. редактор Г, Ф. СоколоваА 04521. Подписано к печати 11/Чг. Тираж 500 экз, Цена 65 к. Зак 39 Типография Госпланиздата им. Воровского, г. Калуга ся легкими (нЮдос 1 таточно наполняющими).При получении высоеонаполняющих фенольных сийтанов по пред. латаеиому .способу предварительная конденсация может производиться в кислой нли щелочной сре)де, но предпочтительнее в кислой; которая дает более однородный продукт, Количес"пво альдеги. да на фенол может быть в пределах 0,4 - 0,8 мол, на 1 мол. фенола,Пойсушивание смолы 1 должно быть возможно более тщательным, колячество влаги, превьпшающее 4 - 6%, обычно является уже по.- мехой для достижения полной растворимости.Для сульфирования следует лрименять серную кислоту высокой кюнцентрации (не ниже 97% моногйдрата), олеум или хлороульфоно. вую кислоту.Очень существенным является применение после сульфирования вторичной конденсации, с фориали. ном, опистиной;в авторско 1 м свидетельстве59368. Од 1 нако и без вторичной конденсации дубитель обла 1 дает тем же хараплером дубящего действия, Слабостью его в этом случае является резкое замедленное проникновение а аолье и темная окраска кожи.Сульфопродукт (или продукт после вторичной конденсации) усредняют содой, аммиаком, или другим оснюванием до желаемой кислотно сти. Можно лроиввести также усреднение щелочйыми солями слабых кислот (уксусной, муравьиной), или усредни 1 в аульфопродукт полностью, подкислить его затем слабой кислотой.Пример 1. Фенол конденсируют с укрупным альдегидом при соотно 1 шении 2: 1 грамм-молей в присутствии серной кислоты до полного связывания альдегида. Отделенная от водного слоя смола подсушивается до содержания влаги не выше 5,0% и сульфируется серной кислотой (98-процентной), взятой в количестве 35 г на 10 Р г смолы. Сульфирование производится прои нагревании до 100,и постоянном ,развешивании до получения иродукта, полезностью распворимого в воде, Сульфопродукт разбавляйся водой и чаепично нейтрализуется м агнезитом,до кислотно сти, соотвепствующей 14 мл Л/2 на 10 мл раствора уд. веса 1,16,Пример 2. Фенол конденсируют .с формалином, взятым в количестве 60 г (341 проценпного распвора) на 100 г фенола, в присутствии соля. ной кислоты до полного связыва. н 1 ия альдегида, Смолу высуш,ивают под вакуумом до еодержания влаги около 3% (и обрабатывают при размеживании и,нагреванин до 80 олеумом (70-в 1 роцентным), взятым в количестве 20 г на 10 О г смолы. По достиженив растворимости, к оульфопродукту добавляют около 20%, воды, охлаждают до температуры 40 и приливают поетепецно, не допуская повышения температуры, формалин в количеспве 10 г на 100 г исходной смолы. Продукт уорвдняют полностъю аммиаюм и подкисляют уксусной кислотой до желаемой кислотносви. Предмет изогбретепия 1. Способ получения синтетических дубителей путем сульфирования продуктов кон 1 денсащик фено. ла или его гомологов с альдегидами до водорастворимого состояния с даполнительной обработкой оульфомаосъ 1 альдегядом или без танковой, о т л й ч а ю 1 щли й с я тем, что для сульфирования првменяют меньше 1 моля моногидрата на 2 моля фенола, с целью долучения высоконалолняющих дубителей.2. Прием выполнения способа по п. 1, отл:ич ающи Йся тем, что сульфирование производят 0,4 - 0,8 мол, моногидрата на 2 моля фенола.