Способ получения олигомерных алкилентерефталатов

Опубликсеано 30.05.7 Дата опубликования ень2 30.05.9 юл, етрмт исан Авторыизобретения Иностранцы Гюнтер Мейер, Рейнхард Шмидт и Кл Тевальт(ФРГ) Иностранная фирма Динамит Нобель АГэ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОМЕРНЫ АЛКИЛЕНТЕРЕфТАЛАТОВ2 гь.ОПИС Изобретение относится к получению олигомерных сложных эфиров бензолдикарбоновых кислот, в частности к усовершенствованному способу получения олигомерных алкилентерефталатов переэтерификацией 5 диметилтерефталата диолом.Известен способ получения олигомерногэ этилентерефталата переэтерификацией диметилтерефталата этиленгликолем при мольном соотношении 3: 1, предпочтитель но 1:(1,6 - 1,7), и при температуре 130 - 250 С в присутствии титансодержащего катализатора в многоступенчатом реакторе с последующей отгонкой избыточного диола и выделением целевого продукта 1.Недостаток известного способа заключается в том, что целевой продукт содержит только 49 - 66% олигомера.Цель изобретения - увеличение выхода олигомерных алкилентерефталатов со сте пенью конденсации 4 - 7.Это достигается способом получения олигомерных алкилентерефталатов со степенью конденсации 4 - 7 переэтерификацией диметилтерефталата диолом Сз - Св при 25 мольном соотношении реагентов 1: 1,1 - 1,5 и температуре 130 - 250 С в присутствии алкилтитанатов, например тетрабутилтитаната, или ацетатов цинка или марганца в качестве катализатора с последующей отгонкой избытка диола и выделяющегося метанола при температуре 180 - 250 С и давлении 200 - 300 мм рт. ст. После отгонки диол обычно рециркулируют в процессе.Процесс осуществляют в многоступенчатом реакторе, включающем зону нормального давления и несколько ступеней пониженного давления,Способ позволяет получать целевой продукт с хорошей чистотой (с содержанием метанола менее 0,05 вес, % й свободных карбскспльных групп менее 30 м экв.,1 кг.Следует отметить, что вязкость целевого продукта может в данном процессе варьировать обычно ниже 0,3, предпочтительно от 0,08 до 0,25. Содержание мономерных диалкандиоловых эфиров терефтглевой кислоты может составлять от 0,5 до 20 вес. %, но может быть и около 30 вес. %,Полученные олигомеры являются реахционноспособными продуктами, которые в процессе конденсации в расплаве могут быть приведены к вязкости 0,8 - 0,9 и да665796 Формула изобретения Составитель Е, Шнпанова Релактор Т. Никольская Текрел А. Камышннкова Корректор Е. ХмелеваЗаказ 1045/15 Изд. Мг 336 Тираж 520 Подписное 11 ПО Поиск Государственного комитета ГССР ио лезам изобретений и открытий 113035, Москва. Ж.35, Раушская наб., л. 45Типография, пр. Салунова, 2 лее путем твсрдофазной конденсации пер".ведены в высокомолекулярные послиалклентерефталаты.Способ позволяет получать продукты переэтерификации с содержанием олигомера 95 - 96%.П р и м е р 1. На верхнюю тарелку многоступенчатого реактора, снабженного смссителем, подают 27,8 части/ч нагретой до 40 С смеси диметплтерефталата с 1,4-бу тандиолом в мольном соотношении 1:1,4, Одновременно добавляют 0,2 части/ч 9,8%-ного раствора тетрабутилтитаната в 1,4-бутандиоле. Процесс проводят при повышаюшейся до 185 С температуре на пя той тарелке, Во время реакции отщепляются 5,2 частейч метанола. Продукт переэтерификации (степень переэтерификации,) 0,95) отводят с нижней тарелки и по обогреваемым трубопроводам последова тельно подают в две расположенные под пятой тарелкой вакуумные камеры, работающие при температуре 200 - 2 ЮС и 240 мм рт. ст. При этом отгоняют 1,4 части/ч избыточного бутандиола,4 и тетрагидрофу ран.Из нижней части отводят 21 части/ч олигомерного продукта со следующими показателями:Гидроксильное число 30(мол. вес 1180) 100Приведенная вязкость 0,14 Содержание карбоксильныкгрупп, м. экв,/кг 25Средняя степень конденсации 5 35 Содержимое СН,О, вес. /о 0,038 П р и м ер 2, Повторяют пример 1 с тойразницей, что катализатор добавляют в количестве 0,4 части/ч. При этом получают 21,5 части/ч олигомера со следующими показателями:Приведенная вязкость 0,14 Средняя степень конденсации 5 Содержание СН,О, вес. % 0,030 П р и м е р 3. Повторяют прн. р 1 с той разницей, что диметилтерефталат подвергают переэтерификацип бутанолом, рецир. кулируемым со стадии отгонки. Получают 21 часть/ч олпгомера со следу. ющими показателями:Приведенная вязкость 0,125 Средняя степень конденсации 6 Содержание СН,О, вес. % 0,035 П р и м е р 4. Повторяют пример 1 с той разницей, что вместо бутандиола применя. ют одинаковое молярное количество пропандиола в первом случае и а, оз-гександиола во втором случае.Выход и качество получаемых олигомерных продуктов соответствуют результатам, приведенным в примере 1.В случае применения пропандиола средняя степень конденсации олигомерного продукта составляет 5,3, а в случае применения а,ол-гександиола - 5,8.Продукты примеров 1 - 3 содержат 95 - 96% соответствующего олигомера. 1. Способ получения олигомернык алкилентерефталатов переэтерификацией диметилтерсфталата диолом в присутствии титансодержащего катализатора или ацетата цинка или марганца при температуре 130 - 250 С в многоступенчатом реакторе с последующей отгонкой избыточного диола и метанола и выделением целевого продукта, о тл и ч а ю щи йс я тем, что, с целью увеличения выода олигомерных алкилентерефталатов со степенью конденсации 4 - 7, процесс ведут при мольном соотношении реагентов 1: 1, 1 - 1,5, соответственно и отгонку диола и метанола ведут при температуре 180 в 2 С и давлении 20 в 3 мм рт. ст,2. Способ по и. 1, отличающийся тем, что в качестве диола используют диол Сз - Са3. Способ по пп, 1 и 2, о тл ичающийся тем, что отогнанный диол рециркулируют в процесс.Источники информации,принятые во внимание при экспертизе 1. Акцептованная заявка ФРГ1493113, кл. 12 о 14, опублик, 1971,