Способ получения циклогексана

Союз СоеетснннСоцмалистнчеснннРеспублик 61) Дополнительное к авт. саид.ау22) Заявлено 07 Л 2.77 21) 2550690/23 - 04 рисоединен Гввуарвтвеннмй квинтет СССР нв делим нзовретеннй н отнрмтнйно 15.05,79. Бюллетень18 ите Опубли икования описания 19.05.7 Авторыизобретеии Г. И. Андрейченко Н. И. Попов СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛОГЕКСАН те химии,ексана гидкачеств ическом Известен способ получения циклогексана путемгидрирования бенэола в присутствии рутениевогоили родиевого катализатора 1,Однако этим способом не обеспечивается высокая скорость реакции гидрирования бензола(100% ный выход циклогексана достигается за630 мин),Наиболее близким к изобретению по техничес.кой сущности и достигаемому результату являет. 15ся способ получения циклогексана под давлениеми при нагревании до 120-160 ОС в присутствии ка.тализатора на основе рутения с добавкой платины, палладин или родня в количестве 20% от рутения, 100%.ный выход циклогексана достися через 250 мин 2),Недостатком способа явпроцесса гидрирования. ляется длительность Изобретение относится к области неф конкретно к способу получения циклог рированием бензола,Циклогексан представляет интерес в растворителя или полупродукта в орган синтезе, Целью изобретения является интенсификацияпроцесса гидрирования бензола,Поставленная цель достигается описываемымспособом получения циклогексана путем гцдрирования бензола при повышенной температуре и дав.ленин, в присутствии катализатора - родня илирутения на носителе, дополнительно содержащегоредкоземельный элемент (РЗЭ) в количестве,вес.%: окись церия 30-50 или окись европия 40.60, или окись гадолиния 40-60, или окись самария 30.50, или окись празеодима 30.50, или окисьнеодима 40.60, или окись лантана 30-50.Катализатор на основе металла платиновой группы готовят следующим образом.Носитель 20 г - окись алюминия - пропитыва.ют при комнатной температуре водой, затем смешанным раствором соответствующей соли (хлорида родня или гидроксихлорида рутения) и нитрата редкоземельного элемента. Продолжительностьпропитывания смешанным раствором солей - 3050 мин. Далее суспекзию встряхивают 1-2 ч в атмосфере водорода, следя за поглощением водоро.да, идущего на восстановление солей до металлов.ЦЬ катализаторы Яц. катализаторы Окись редкоземельногоэлемента Добавка окиси РЗЭ,% Добавка окиси РЗЭ, %5 20 50 70 100 5 20 50 70 100 0,35 0,67 0,41 0,69 034073 0,32 О)78 0,30 0,59 0,37 0,61 0,38 0,63 0,8 1,2 1,0 1,3 1,0 0,8 0,93 0,70 0,43 О 78 0)45 0,71 0,38 068 034 0,69 0,35 0,54 0,40 0,57 0,41 3,0 2,4 4,4 2,3 3,9 2,5 3,6 2,1 4,7 2,1 5,1 2,3 4,5 2,4 1,6 1,7 1,5 1,6 1,7 1,5 1,4 1,8 1,7 1,6 1,7 2,0 1,9 1,9 СегОз 1,2 ЕцгОз 1,4 60 г Оз 15 фиг Оа 1 1,3 РггОз 1 б Н"гз 1,4 ЕагОз 1,3 Количество РЗЭ взято в% по отношению к ЯЬ или Яц,Формула изобретейия гадолиния 4060, или окись самария 30.50, илиСпособ получения циклогексана путем гидриро окись празеодима 30-50, или окись неодима 40.вания бензола при нагревании и под давлением в 50 60, или окись лантана 30.50.присутствии катализатора, содержащего родий Источники информации, принятые во вниманиеилирутений на носителе, отличающийся тем, при экспертизечто, с целью интенсификации процесса, использу. 1. Каталитические свойства веществ. Справоч.ют катализатор, дополнительно содержащий ред- ник, Киев"Наукова думка", 1968, с. 1007.1014коземельный элемент в количестве, вес,%: окись 55 2.Авторское свидетельство СССР Иа 319582,дерия 30 50 или окись европия 40-60, или окись кл. С 07 С 13/18, 1972,:ЦНИИПИ Заказ 2638/28 Тираж 512 Подписное филиал ППП "Патент",г, Ужгород, ул. Проектная,4 3 662538 4 СуспЬнзии 1 катализатора сушат до дополнительного ношению к весу родил) самария и 65 г бензола. веса при 100 110 оС и измельчают. Полученный ка. Реакцию проводят при 120 оС, Р 11 60 кгс/смг с тализатор непирофорен. В составе катализатора интенсивным перемешиванием. За 5 мин достига. содержится 0,5% платинового металла по отноше. ется степень конверсги 29%, эа 10 мин 56%. Ак.нию к весу носителя, Активность промотированно тивность катализатора 3,6 г.мин-гная го катализатора достигает 0,59-4,7 г мин", г- ф, конверсия достигается за 18 мин, образующийся циклогексан не содержит никаких 65 г бензола гидрируются 1,0 г (0,5%) ВЬ с примесей. 10 ный выход циклогексана достига% европия в приведенных выше условиях, Акется за 14-18 мин, тивность катализатора составляет 4,4 г. мин-г-,П р и м е р 1. В реактор Вишневского эагру 100 о-ная конверсия достигнута за 15 мин, жается 1,0 г (0,5%) ВЬ/А 1 гОз, б 5 г бензола, Гид В аналогичных условиях 65 г бензола гидриру. рирование проводят при температуре 120 оС, Р 1 ют на 1,0 г (0,5%) ВЬ с добавкой 40% празеодима.60 кгс/смг и интенсивном перемешивании, За Активность катализатора - 4,7 г.мин-г-. За 5 мин степень конверсии бензола 7%, за 20 мин 14 мин достигается 101%-ная конверсия цикло 24%. Средняя активность катализатора составляет ф 5 гексана.0,85 г бензола на 1,0 г катализатора в 1 мин В таблице представлены сравнительные данные(0,85 гмин . г"), За 80 мин достигается 10 по активности промотированных ЯЬ и Вц катали. ная коцверсия. заторов на АгОз при температуре гидрированияВ тех же условиях опыта, но взяв 1,0 г (0,5%) 120 С и Ри 60 кгс/см . Катализатор берут в колиВц/Аг О, в качестве катализатора, за 5 мин дости-РО честве 1,0 г, как и в приведенных выше примерах,гают степень конверсии 2%, за 20 мин 7%, Актив. Активность ВЬкатализртора, не содержащего ность катализатора 0,23 г.мин + г , за 280 мнн РЗЭ, 0,85 г мин- г-; Вц-катализатора, не содер- .100%-ная конверсия. жащего РЗЭ, 0,23 г.мин- г-,В аналогичных условиях, беря 1,0 г (0,5%) Описываемые катализаторы достаточно стабильРт/А 1 гОз, достигают степень конверсии 2,5% за 25 ны при использовании их в многократном гидри 15 мин, 6% эа 40 мин, Активность катализатора ровании бензола, Так при гидрировании пятой на 0,1 г мин- г-. За 650 мин достигается 100%. вески бензола на катализаторе ВЬ-ЕагО, его ак. ная конверсия. тивность снижается на 30% по сравнению со скоП р и м е р 2. В реактор Вишневского номе ростью реакции на свежем катализаторе, на Яцщают 1,0 г (0,5%) ВЬ с добавлением 50% (по от- З ЕагОз на 40%, на Рт - ЕагОз на 30%,Активность катализатора, г.мин-. г- при различном содержании РЗЭ