Способ получения арилацетиленов

632679 Союз Соввтскин Соцкалистическин РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯИ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(61) Дополнительное к авт. свил.ву аявлено 27,05.77 (21) соединением заявки91074 Государственной кдмнтеСовета Мнннстров ССОоо делам нзооретеннйн открытий(4 о) Лата оп но 15.11.78.бюллетень42 икования описания 25.11.78 2.0 Д. Гаврило Мещеряков 2) Авторы изобретения И, Верещаги(1) Заявитель Институт нефте- и углехимического синтеза при Иркутскогосударственном университете им А А, Жданова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРИЛАЦЕТИЛЕНОВ к усоверщенст.ия арилацетизо тение относитс ствуюшие галогензамещенные, напримердигалогенэтаны, в среде диметилсульфоксида при температуре 110-130 С21.Существенным недостатком иавестногоспособа, несмотря на сравнительно высо кий выход целевых продуктов, являетсявозможность неконтролируе мого прото- кания реакции, сопровождающейся варывным разложением диметилсульфокснда.Цель изобретения состоит в упрощении о процесса.Поставленная цель достигается использованием способа получения арилацетиленов обшей формулывзаимодействием у полуулы 1 анному снос ов общей фо Сщ 1 Известен способ получения соединений укаэанной обшей формулы действием металлического натрия или едкого кали на галоидстиролы или дигалогенарилатаны в среде простых афиров, спиртов или гликолей при повышенной температуре Я.Основным недостатком известного способа является низкий выход целевых продуктов, который не превышает 70%.Наиболее блиаким по технической сущности к предлагаемому является способ получения арилацетиленов формулы 1 который заключается в действии щелочного агента (едкого калия) на соответщелочного агента с соединением общей формулы П, П 1 или 11 в среде димети сульфоксида при повыщенной температуре СВг =Сн СНИх СНгВх где Ч -Н,сНа,СНБО,Вт Ч -Н,СНоО,которые испольоуются в органическомоинтезе.632679 СЙ у Г.З Ф 17 63 дабНуПс П жгород, ул, Проектная, 4 филиал ППП Патент,тгде Я,. и имеют указанные значения,Отличительная особенность способа состоить в том, что в качестве щелочного агентаиспользуют трет. бутилат калия и процессведут при температуре 25-30 С.оИспользование изобретения позволяетупростить процесс получения арилацетиленов за счет снижения температуры проведения реакции и исключения неконтролируемого протекания процесса, сопровождающегося взрывным разложением диметилсульфоксида (ДМСО). Выход целевого продукта до 87%.П р и м е р 1. К 16,8 г (0,15 г-моля),трет. бутилата калия в 50 млДМСО прибавляют при перемешивании24,3 г (0,1 г-моля) 1-,4 - лис гметоксифенил)-1-бромэтилена в 50 млДМСО с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не превжшала30 С. По окончании прибавления реакционную смесь перемешивают 3 ч при 2 Зо25-30 С и выливают в воду со льдом;выпавшие светло-желтые кристаллы 3,4-диметоксифенилацетилена отфильтровывают, промывают водой и высушивают ввакуум-эксикаторе над РО, Выход14,2 г (87,6%), т, пл. 7 0-7 1 С ( изспирта).Нййдено, %; С 73,85, Н 6,25СН ОВычислено, %: С 74,08; Н 6, 17.ИК-спектр, см 1: 3260 (С:-С).П р и м е р 2. Раствор 0,25 г моля1-фенил,2- дибромэтана100 мл ДМСОприбавляют к 0,75 г- моля трет.бутилатакалия в 200 мл ДМСО с такой скоростью, чтобы температура в реакционнойколбе не превышала 30-35 оС. По окончании прибавлении реакционную смесьоперемешивают при 25-30 С в течение4 ч, разбавляют 0,5 л воды и экстраги 43руют эфиром. Эфирный экстракт промывают водой и сушат над сульфатом магния,Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, Выход фенилацетилена75,0%, т. кип, 50-51 С/25 мм рт.ст.,ЮО1,5490.П р и м е р 3. При обработке0,15 г-моля 1-(п-метоксифенил)- 1-бромэтилена 0,28 г- моля трет.бутил,ата калия в ДМСО аналогично описаннойЦНИИПИ Заказ 6494/20 выше методике, получают п-метоксифенилацетилен с выходом 70,0%, т, кип.105-109 С/18 мм рт. ст.П р и м е р 4. При обработке 0,2 гмоля 1- (и-метилфенил) -1-дихлорэтана 0,3 г - моля трет.бутилата калия и ДМСО аналогично приведенной выще методике получают толилацетилен с выходом 800%, т. кип. 79-80 С/ 33 ммрт.ст,П р и м е р 5, При обработке 0,2 г-моля 1-(п-бромфенил) -1-дихлорэтана 0,3 г-моля трет. бутилата калия в ДМСО аналогично приведенной выше методике получают п-бромфенилацетилен с выходом 77,8 %, т, пл. 64-65 Со ( из спирта). Формула изобре тения Способ получения арилацетиленов обшей формулы 1 Ягде Я - Н, СН, СНО, Вг;К-Н, СНО, взаимодействием щепочного агента с сое динением обшей формулы 11, НГ или ГЧ где Я и Й иеют указанные значения,в среде диметилсульфоксида при повьпйенной температуре, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве щелочного агента используют трет. бутилат калия и процессоведут при температуре 25-30 С,Источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. А. В, Щелкунов и др Синтезы ивзаимные превращения монозамещенныхацетиленов, Наука", Казахская ССР,Алма-Ата, 1976, с. 13.2.3.бабича е, а 6,0 гЯУгЕр.Ргосе 3,Ьп,. 1975, М 7, Р, 137,Тираж 517 Подписное