Способ получения стирола путём дегидратации метилфенилкарбинола

,7 ь 11 ь 62116 Класс 390 4 оСССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУь. А. Ваншейдт и А СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СТИРОЛА ПУТЕМ ДЕГИДРАТАЦМЕТИЛФЕНИЛ КАРБИНОЛАЗаявлеио 17 игоия 1 о 1 д,г. аа Хв ь Народиый Комиссариат химической иромысии ти ССГРДля получения стирола путем дегидратацпи метилфенп 1 лкарбиола в жидкой фазе чаще всего применяют нагрезание карбинола с бисульфатом калия, который вводят в количестве до 5 о 7 о от веса карбинола, причем ооразующийся стирол во время реакции отгоняют,Этот способ дает возможность получать выходы стпрола, достигающие 75 о 1 о, но неудобен тем, что бисульфат оседает на стенках котла в виде коры, удаление которой по окончании реакции приходится осуществлять путем обработки твердого остатка в котле паром. При этом г, реакции принимает участие, очевидно, лишь незначительная часть загруженного бисульфата 1 так как Он в кароноле почти нерастворим), Оольшая ке часть катализатора расходуется нег 1 роизводительО. Кроме того, для дегидратации метилфелкарбинола применяли фосфорну 1 о кислоту или 2 Ъ серной кислоты.Однако Опыты показали, что при применении минералы 1 ых кислот В РЕКОМЕНДУЕМЫХ КОЛИЧЕСтнаХ ПОЛУь 1 а ЮТСЯ НИЗКИЕ ВЫХОДЫ СтИРОЛа ,с;1 едствие частичной полимеризации пос;1 еднсго под влиянпем кислоты. Так, при паг 13 евании метилфенилкароинола в присутствии 2 "д смеси из 2 ч, серной кислоты и 1 ч, воды до температуры 100 с одновременной Отгогп(ой образующегося стирола в вакууме выходы стирола не превышали 50 д даже в случае присутствия в смеси ппрогаллола, хотя последний в отсутствие кислоты при температуре 100 сильно задерживает нолпмеризацию. Сильная полимеризация получаемого стирола наблюдалась также при дегидратации карбинола в присутствии 0,25 - 47 о фосфорной кислоты, так как и здесь выходы стирола обычно не превышали 50 о 1 о от теоретически возможного, считая на прореагировавшпй карбинол. Выходы стирола можно повысить, применяя для дегидратациш некоторые органические кислоты, как, например, тетрахлорфталевую, или ароматические сульфокислоты.Ме 62116 Предмет изобретения Способ получения стирола путем дегидратации метилфенилкарбинола при нагревании и в присутствии серной кислоты, о т л и ч а ю щи йс я тем, что последнюю применяют в количестве, не,превышающем 0,05 о/о от веса метилфенилкарбинола, и вводят ее в виде слабого водного раствора,Релак;ор В. А. Громов Текред А, А, Кудрявиккая Корректор Т, Л, Медведева Псдп, к печ. 14/1 ЧгЗак, 2828/12 Формат бум, 70 Х 108/и Тираж 200 ЦБТИ при Комитсте по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОбъем 0,18 иад, л. Ц, г Типография Метроснаба, Бауманский пер., д, 23 а,Изобретением установлено, что в применении вышеупомянутых дорогих катализаторов нет никакой необходимости, так как аналогичный эффект может быть получен, если вести реакцию в присутствии незначительных количеств серной кислоты, не превышающих 0,05/о от веса карбинола, причем кислоту целесообразно вводить в виде очень слабых водных растворов. Несмотря на столь незначительное содержание кислоты и сильное ее разоавлсние водой, дегидратация проходит довольно быстро с образованием 75 - 85 ооо стирола, считая на прореагировавший кароинол. Из сказанного видно, что в этих условиях побочные процессы ооразуются в меньшей степени, чем при применении бисульфита калия.Кроме того, дегидратация метилфенилкарбинола в присутствии .очень малых количеств серной, кислоты дает возможность проводить реакцию,при температуре на 40 - 50 ниже, чем в случае применения би,сульфата. Наконец, применение серной кислоты, позволяет снизить расход катализатора в 200 - 300 раз по сравнению с применением бисульфата калия и полностью устраняет трудности, связанные с удалением нерастворимого катализатора из котла после реакции.П р им е р 1. Смесь 100 ч. метилфенилкарбинола и 0,75 ч. 2 о/о-ной водной серной кислоты нагревают в,колбе с отводной трубкой, соединенной с холодильником, в котором конденсируются пары воды и стирола. Реакцию проводят прн температуре 160 в 1 и получают 77 ч. стирола сырца, содержащего 72 оо стирола. Выход последнего (считая непрореагировавший карбинол) составляет 84 оо от теоретически возможного.П р и м е р 2. При нагревании до температуры 160 100 ч. карбицола с 1,5 ч. 1 оо-ной серной кислоты в том же приборе получают 69 ч.сырца, содержашего 78% стирола. Выход стирола 76% от теоретически возможного.