Способ приготовления хромомолибденовогокатализатора для окисления метанола вформальдегид

опи .АЖи Союз Советсннк Соцналнстнчаскнк Реслублнк(22) Заявлено 250775 (21) 2179932/23.-04с присоединением заявки МУ(53)М. Кл.з В 01 1 37/02 В 01 ,У, 23/24 Государственный комнтет СССР по аеяам изобретений н открытий(72) Авторы изобретения Б.И. Попов, Т.С. Попов (Болгария), Г. К. Боресков,Г.М. Близнаков (Болгария) и Н.Г.,Скоморохова Институт катализа Сибирского отделения АН СССРи институт общей и неорганической химииБолгарской АН (Болгария) 71) Заявители(54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ХРОМОМОЛИБДЕНОВОГО КАТАЛИЗАТОРА ДЛЯ ОКИСЛЕНИЯ МЕТАНОЛА В ФОРМАЛЬДЕГИД Изобретение относится к областипроизводства катализатора для окис"ления метанбла в формальдегид.Известен способ приготовления катализатора для окисления метанолав формальдегид. состоящего из окисловжелеза, молибдена и хрома путем вэа"имодействия твердых кристаллическихнитратов соответствующих металловв присутствии такого количества воды,которое необходимо для образованияконцентрированных растворов кристаллических веществ при 150 оС 111,Известен также способ приготовления хромомолибденового катализатора для окисления метанолав формальдегид путем пропитки носителя, например силикагеля или корунда, смешанным раствором нитрата хрома и гептамолибдата аммония с последукщей суш" 2 Окой и прокаливанием катализаторноймассы 21.Наиболее близким к изобретениюявляется способ приготовления хромомолибденового катализатора для окисления метанола в формальдегид ив водных растворов нитрата хрома и геп"тамолибдата аммония путем сливанияэтих растворов и выпаривания с последующим прокаливанием сухой ката" ЗО лиэаторной массы при 500-600 С в течение 4 ч (31Полученный катализатор имеет большую химическую устойчивость, обладает высокой активноСтью и селективностью, однако обладает малой механической прочностью, не превышающей10 кг/смна раздавливаниепо торцу.Кроме того, полученный порошок плохоформуется в гранулы,Цель изобретения - получение катализатора, обладающего повышенноймеханической прочностью,указанная цель достигается,темчто водные растворы нитрата хрома игептамолибдата аммония соосаждают вприсутствии раствора аммиака при рНв конце соосаждения 5-6 с последующей промывкой, фильтрацией, грануляцией полученного осадка и прокаливанием катализаторной массы.При соосаждении получают массулегко формуемую в гранулы, которыепосле прокаливания имеют удельную,поверхностьоколо б м /г, высокуюмеханическую прочность, активностьи селективность.П р и м е р, Состав катализатора: 78.2 ИООЗ и 21 8 СГ 105К 60 г (йй 4)6 Иот 04 НО в 200 мпгав ф ффФ Ффееф, ъФф615626 Формула изобретения Составитель Н.ВоробьеваТехред М.Рейвес Корректор М. Демчик Редактор Т.Колодцева Даказ 16705/75 Тираж 578 ПодписноеВНИИПИ Государственного комитета СССРпо делам изобретений и открытий113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Филиал ППП ППатент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 воды добавляют 29 мл 21-ного раствора МН 40 Н. Растворяют 68, 2 г С г(МО)9 Н Ов 200 мп воды, второйраствор приливают к первому при непрерывном перемвдивании, в концеосаждения рН 5-6. Зеленый осадок выдерживают в маточнике 2-3 ч и фильт 5руют. Содержание Мо и Сг в маточнике составляет О, 18 и 0,08 г/л, соответственно,Зеленый осадок,аромювайт 250 млдистиллированной воды, влажность осад ка после промывки 65,4. Осадокфильтруют двумя порциями (на разныхфильтрах) с перерывами между нимив 1 ч. В одном случае осадок в маточнике находится 2 ч, в другом 3 ч. 1 ЪПосле отжатия первого осадка влажность была 30, после отжатия второго - 45. Далее оба осадка переносят в месильную машину и перемешивают. Через 20 мин смесь переносят Щв шприц и выдавливают через фильерус диаметром отверстия 3,5 мм.Колбаски выдерживают на воздухе16 ч, разрезают на гра;улы длиной 3,5 мп. Гранулы помещают в муфельную печь, поднимают температуруот кбмнатной до 550 С, выдерживаютпри этой температуре 4 ч, охлаждаюти выгружают гранулы серо-сиреневогоцвета с диаметром 2,8 мм. Удельнаяповерхность гранулы 6,3 м/г, прочность на раэдавливание по образующей22,2 кг/см, по торцу 60-70 мд/г,кажущаяся плотность 1,6 г/мл, общийобъем пор 0,32 см /г, преобладающийрадиус пор 2300 А. 35В условиях полного перемешивания(диаметр зерен 2,8 мм) при 3000 С и начальной концентрации метанола в воздухе 3,4приобщей степени превращения спирта 81,6, скорость окисления метанола на этом катализаторе составляет 4,35 мкм моль/мл с, а скорость окисления формальдегида 0,51 мкм моль/мкм с.В условиях полного перемешивания (диаметр зерен 0,5-1,0) при 300 оС и начальной концентрации метанола в воздухе 3,4 при общей степени превращения спирта 76,8 избирательность по формальдегиду составляет 97,6. Способ приготовления хромомолибденового катализатора для окисленияметанола в формальдегид иэ водныхрастворов гептамолибдата аммония ннитрата хрома, включающий прокаливание при температуре 500-600 С,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью получения катализатора сповышенной механической прочностью,раствор соосаждают в присутствии раствора аммиака при рН в конце соосаждения 5-6 с последующей промывкой, фильтрацией и грануляцией полученного осадка. Источники информациипринятые во внимание при эк-пертизе1. Патент СССР Р 504457,кл. В 01 У 11/36, 1970.2. Авторское свидетельство СССР9 452133, кл. В 01 Г 11/32, 1972.3. Авторское свидетельство СССРР 408504, кл. В 01 У 23/26, 1971.