Способ электролитической регенерации шестивалентного хрома

(22 Зайвлено 250773 (21) 1952557/23-26 С 25 В 1/00 С 01 З 37/00 С 02 С 5/12 Гвщрюеиц анют 5 ыю Нюлим Ир ю оии иэртщ 6 н ицл 6(43) Опубликовано 05.1277, Воллетень4545) Дата опубликования онйсация 161277(54) СПОСОБ ЭЛЕКТРОЛИТИЧЕСКОЙ РЕГЕНЕРАЦИИ ШЕСТИВАЛЕНТНОГО ХРОМА Изобретение относится к технологииэлектролитической регенерации соединений хрома ( Ч) иэ хромсульфатныхотходов, применяемых в качестве окислителя в различных отраслях производства и, в частности, в органическомсинтезе при окислительной отбелке мон. танвоска.Известен способ регенерации шестивалентного хрома (хромовой кислоты) Оиз хромсодержащих промывных вод обменным поглощением хрома (Ч 1) сильноосновным анионитом: с последующимизвлечением в виде раствора бихроматанатрия щелочью и переводом в растворхромовой кислоты при ионном обмене ссоответствующим катионитом (1) .Известен также способ электролитического окисления хромсульфатных растворов в диафрагменном злектролиэере 20с предварительной проработкой их вкатодном отделении для понижения кислотности и последующим окислением насвинцовом аноде с получением растворовсоответствующих соединений хрома (Ч) 25и серной кислоты (21,Однако такой способ РегенеРациипредусматривает использование лишьанодной реакции окисления хрома (Н )в хром ( Ч, катодный процесс полез но не используется. Более того, при наличии в хромсульфатных отходах нейрореагировавших соединений хрома (Ч) предварительная катодная обработка приводит к снижению эффективности сПособа в целом, так как в процессе ее хром (Ч) отхода восстанавливается в хром (И), частично на катоде также образуется хром ( ) .С целью устранения указанного недостатка, т.е.,с целью одновременного получения основного сульфата хрома, в предлагаемом способе электрической регенерации хрома (Ч) из хромсульфатных отходов производства электролиз в ведут при одновременной и непрерывной подаче и выводе регенерируемых отходов в катодное и анодное отделение электролизера, протекании католита через диафрагму в айодное отделение с скоростью 0,003-0,004 л/дмчас, при применении свинцового анода и катода из стали ЭИ, при плотности тока на катоде 3-7 А/дм предпочтительно5 А/дмэ, температуре 50-70 С и барботаже воздуха через католит в объеме0,2 м /л обрабатываемого раствора.3При этом, благодаря применению катода с низким перенапряжением выделенияводорода и окислению частично образую-.,583202 Формула изобретения Составитель Н.ГрехневаТехред О.Торола Корректор А.Лакида Редактор О,Иванова Заказ 4853/41 Тираж 646 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 щегося при электролизе в католите,хрома ( П ) кислородом воздуха, предотвра"щается осаждение,электролитическогохрома на катоде и одновременно получается раствор основного сульфата хрома.Регенерированный раствор хрома (7)и серной кислоты выводится из анодно-го отделения, а раствор основного сульФата хрома из катодного отделенияэлектролизера.Предлагаемый способ отличается отизвестного тем, что электрализ ведутпри одновременной и непрерывной подаче и выводе регенерируемых отходовв катодное и анодное отделения, протекании католита через диафрагму со окоростью 0,003-0,004 л/дм час, со сталь 2ным катодом при катодной плотности тока 3-7 А/дм , температуре 50-70 С и2 обарботаже воздуха через катодное отделение электролизера. 20Способ обеспечивает получение койцентрированного регенерироваййого раствора хрома (И ) с большим, чем в отходе, содержанием серной кислоты, состепенью окисления хрома 85-90 и вы- щходом по току реакции окисления хрома70-85%, и концентрированного раствораосновного сульфата хрома с основностью30-35%,П р и м е р. Электролизу подвергают 80хромсульфатные растворы отходаокислительной отбелки монтан"воска.Переработку осуществляют в диафрагменном электролизере с четырьмя последовательно соединенными по электролитуЗ 8анодными ячейками при плотности токана катодах и анодах 5 А/дм и температуре БО С.В катодное отделение и крайнюю ячей .ку анодного отделения подают растворы 4с содержанием 85 г/л Сг общего, в том,числе 10 г/л Сг (Ч 1 ) и 105 г/л Н 80свободной. В электролизере при перепаде уровней 1,25 см поддерживают протекание католита через диафрагму соскоростью 0,003 л/дм 2 час.На свинцовых анодах 6 г (111) отходапоследовательно окисляется в Сг (Ч 1)до молярного отношения Сг(1 П): Сг общего, равного 88%, с выходом по току 85. Концентрация Н 80 свободной при этом повышается до 300 г/л. Регенери- рованный раствор является конечным продуктом и вытекает из последней ячейки анодного отделения.Катодная обработка отхода проводится на катодах из стали ЭИпри одновременйом непрерывном барботаже воздуха через толщу католита. При этом бг ( 71) отхода восстанавливается элек" тролитически до Сг(01) . ОбразуЬцийся параллельно Сг( П ) окисляется кислородом воздуха в Сг, (Ш ).Подача воздуха производится из расчета 0,2 мз/л обрабатываемого .католита. Получающийся раствор основного сульфата хрома содержит 12 г/л Сг(П ), имеет основ- ность 35% и рН 2,2. Он также непрерыв- но сливается из электролизера и явля-, ется конечным продуктом. Нри необходимости раствор основного сульфата хрома пеуеводится в твердый водорастворимый продукт известными способами. Способ электролитической регенерации шестивалентного хрома из хромсульфатных отходов производства в диафрагменном электролизере со свинцовым анодом, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что,с целью одновременного получения основного сульфата хрома, электролиавведут при одновременной и непрерывной подаче и выводе регенерируэмых отходов в катодное и анодное отделения,протекании католита через диафрагмусо скоростью 0,003-0,004 л/дмзчас,со стальным .катодом при катоднойплотности тока 3-7 А/дмф, температуре 5070 С и барботаже воздуха через катодное отделение электролизера.источники информации, принятые вовнимание при экспертизе:1. Авербух Т.Д., Павлов П.Р:Техно"логия соединений хрома, Л., Химия",1967, с,319,2. Патент Франции 9 1585847,кл. С 01 В 30,01.70.