Фосфорсодержащие полиорганосилоксаны для модификации силоксановых каучуков и способ их получения

Союз СоветскихСоциалистичесюаРеспублик ОГ ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДИЕЛЬСТВУ и 576764(51) М. Кл, С 08 6 79(04 юсударстюонний квинт сссР юо долам нзобротоннй н откритнй(23) ет -Бюллетень42 Опубликовано 15. 53) УД 8) 1.79 та опубликования описан Е. П. Лебедев, В. А. Бабурина, Л, В. Кольцова, Г. В. Ро. Р. Я. Назмутдинов, А. Н. Пудовик и Б. Н. Цыганов Автор б ано ния занский филиал ордена Трудового Красного Знамени ин органической и физической химии им. А. Е. Арбузова анский филиал Всесоюзного научно-исследовательского синтетического каучука им. С. В. Лебедева(7) Заявите К сти 4) ФОСФОРСОДЕРЖАЩИЕ ПОЛИОРГАНОСИЛОКСАНЫДЛЯ МОДИФИКАЦИИ СИЛОКСАНОВЫХ КАУЧУКОВИ СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ имиор- ей 0Сн,10Сн Изобретение относится к новымческим соединениям, в частности к фсодержащим полиорганосилоксанамформулы с мол. вес 478 - 1130 и отношением т/и= =4,5 - 13 и способу их получения. Указанные фосфорсодержащие полиорганосилоксаны можно использовать для модификации силоксановых каучуков.Указанные соединения, их свойства и способ получения в литературе не описаны.Известны фосфорсодержащие полиорганосилоксаны взаимодействием органоциклосилтианов с ортофосфорной кислотой или ее солями. Однако при этом образуются полимеры разветвленной структуры, что затрудняет их использование для модификации силоксановых полимеров 1.Предлагаемые фосфорсодержащие полиорганосилоксаны указанной формулы получают при взаимодействии циклотрисилти 2ана с фосфористой кислотой и водой при 70- 100 С. Варьируя соотношение между исходными реагентами, можно получить полимеры с разным содержанием форсфора. Взаимодействие проводят в массе или в среде органического растворителя в атмосфере инертного газа.Структура полученных фосфорсодержащих полиорганосилоксанов подтверждена данными ИК, ЯМРР спектроскопии и элементного анализа. В ИК-спектрах содержатся полосы поглощения в области 1258 в 1260, 800 в 8 (СН )а%1 1230 (Р=О) и 2380 см- (Р - Н).В ЯМРЗ Р спектрах фиксируется сигнал с химическим сдвигом 6 = + 2 и. д., 3 р- = 720 Гц, что подтверждает линейную структуру полимера.Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и предварительно продутую азотом, загружают 9 г гексаметилциклотрисилтнана, 0,6 г форфористой кислоты и 0,9 г воды.Реакционную смесь нагревают до 70 - 85 С при интенсивном перемешивании. При этом наблюдается интенсивное выделение серо576764 ри 15 166 ерийнь 20 180 20 210 нет 238 16 0,5 2 03 0 2 нет 186 фосфорсодержащ и полиоргаиос санам 2. Спси- гексаметимодейстдой при соб по и. 1, отличаюлциклотрисилтианвию с фосфористой70 - 100 С. и 4 иися тем, что одвергают взакислотой и вои Составитель В. Техред О. Лугов Тираж 535 ПИ Государственного к делам изобретений и Москва, Ж - 35, Раущс П Патент, г. УжгородКомаая аКорректор МПодписноеСССРйд. 4/5роектная, 4 арощи Редактор Л. ПисьманЗаказ 7005/43ЦНИИпо113035,филиал П П митета открыт ая набул. П 3недорода./О Окончание реаки ии О,имерlваг,умируог О.ц1 тмм рт. От, ВыхОд по,с Оа 8 Яц, От т".Опе"иескоО, мол. весНайдено, о/о: Р 2,68;32, 34,Вычислено, О/, Р 2,70; 5 31,60.1;и ;ер , ВО -б- с Оженит ю ешал. кой, обратпьм холодильником, термометром и предварит.льно продутую сухим азотом, номедают 8 г гексаметилциклотрисилтиана, 0,54 г фосфористой кислоты, 0,5 г воды и 15 мл толуола. Реакционную смесь 10 интенсивно перемешивают и нагреваот до 80- - 100 С. Затем после прекращения выделения сероводорода полимер вакууми. руют при 80 С 7 мм рт. ст. Выход полимера 81,5/о От теоретического; мол.вес. 478;- 9, и =Модифици О, 5 3, 33 2Рованньгй 0 5+) 3 41 2ф0,5 з 1) 8 78 2+) ) Модификация известными Форлула изобретения 1. Фосфорсодержашие полиорга локсаны общей формулы Сгг йНО - 10 10 - Р - О Ц1М п 7 Н Б п с мол,вес 478 - 1130 и отношением гп =4,5 - 13 для модификации силоксан каучуков. Найдено, О/о Р 3,33; 5 38,75.Вычислено,/;: Р 3.38; Я 41,60.Полученные полимеры в качестве модифицирукшей добавки к органосилоксановому каучуку (результаты испытаний приведены в таблице),Результаты физико-механических испытаний композиций на основе силоксанового каучука (герметик У = 1 = 18), модифицированного фосфорсодержаши м полиорганосилоксанами,Как видно из таблицы, эластические показатели после термостарения модифицированных герметиков значительно выше, чем у серийного герметика, а также герметика, модифицированного известным фосфорсилоксаном. Источники информации,принятые во внимание при зкспе 1, Авторское свидетельство СССР454230, кл. С 08 6 79/04, 1974 (прототип).