Способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов

Союз Советских Социалистических Республик(о 1) М.1 л. С 01 В 6/34 с присоединением заявк сударствеиный комитет овета в 1 инистров СССР о делам изобретенийи открытий77 Бо 1-етечь о о 3я описания 10,08.77 3) бликовано 25.0 45) Дата бликован Авторыизобретен хипов и Т. В, Ревзи(54) СПОСОБ СТАБИЛИЗАЦИИ ЮМОГИДРИДОВ ЩЕЛОЧНЫХ МЕТАЛЛОст с галогенце каталцтичеИзобретение относится к способам стабилизации алюмогидридов щелочных металлов, в частности алюмогидрида натрия, применяемых в качестве восстановителей в неорганической и органической химии.Известен способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов введением стабилизирующих добавок, в качестве которых применяют третичные амины, диоксан и другие органические соединения, образующие прочные комплексы с алюмогидридами 1.Однако у этого способа наблюдается снижение восстановительной способности алюмогидридов, стабилизаторы обычно вводят в эфирные растворы, из которых твердые препараты выделяют после отгонки растворителя, действие стабилизаторов проявляется только при температурах, которые ниже температуры разложения нестабилизированного алюмогидрида.Наиболее близким техническим решением к данному изобретению является способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов путем смешения алюмогидрида со стабилизатором - неорганической галогенсодержащей солью, например, галогенидом ртути 21.Однако у известного способа низкая температура разложения алюмогидридов щелочных металлов, определяемая температурой плавления чистых алюмогидридов, расплав алюмогидрцдов взаимодеиствудом ртути и происходит быстроское разложение всего образца.Цель изобретения - повышение темпера туры разложения алюмогцдридов щелочныхметаллов, в частности, алюмогцдрида натрия.Для этого в качестве стабилизатора используют бромид или йодид рубидця или цезия прц мольном соотношении чаА 1.Н 4,Ме Г от 0,8 до 1,0, где Ме - КЬ или Сз, Г - Вг цлц 1.Использоваце указанных выше стабилизаторов приводит к увеличению температуры плавления алюмогидрида натрия на 60 - 80 С ц температуры его разложения на 40 - 60 С.Нижний предел выбранного мольного соотношения ХаАН 4. Ме Г ограничивает расход галогенцда щелочного металла прц неизменной температуре разложения алюмогидрцда натрия, а верхний является минимальным для достижения поставленной цели.Введение стабилизатора производят впроцессе растирания бромида илц йодда руб:,дця цлц цезия и алюмогидрпда натрия в атмосф р сухого инертного газа.П р ц м ер 1, 0,1013 г 1 чаА 1 Н 4 и 0,4033 гСзВг (мольное соотношение 1 чаА 1 Н 4/МеГ=1,0) тщательно растирают в ступке в атмосфере с,хого аргона. Прц нагревании смесь плавитЗо ся прц 250 С (температура плавления чистого,сзовия стаоизн 3 ацпи Термические свойства образцов еоо.КГс оо цдсо о Способ нос ос По патенту США М 38406452 - 3 0,8- 1,0 240, 280 - 285 3 - 5 КЬ (Сз) 1 То же 0,8 - 1,0 230 - 210 Х а Л 1114 нестабилизпрованный 180 Формул а изобретения Составитель С. Архипов Редактор Р. Пурнам Техред И. Сметанина Корректор В. Гутман Заказ 508,1167 Изд. М 53 Тираж 671 Подписное ЦНИ 14 ПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Я(-35, Раушская иаб., д. 4/5Тип. Харьк. фил пред. Патентз КаА 1 Н 4 180 С), разложение с выделением /з Н, начинается при 290 С. Выдержка образца при 270 С в течение 2 час приводит к выделению 2 оо водорода.П р и м ер 2. Готовят смесь 0,084 г 1 маА 1 Н 4 и 0,385 б г С 51 (мольное соотношение 0,98) в условиях примера 1. Температура плавления образца 240 С; температура начала разложения 280 С. При 270 С в течение двУх часов, РазлагаетсЯ 3,4 в 7 о алюмогидРида. Повышение температуры разложения алюмогидрида натрия на 40 - 60 С позволяет использовать этот препарат для реакций восстановления, температура которых выше температуры начала разложения нестабилизированного алюмогидрида натрия. Кроме того, достигнутое повышение температуры плавления алюмогидрида натрия существенно расширяет возможности его применения в различных реакциях. Способ стабилизации алюмогидридов щелочных металлов путем смешения твердого Использование в качестве стабилизаторабромида или йодида рубидия дает аналогичный эффект,В таблице приведены сравнительные дан 5 ные о температурах плавления и разложенияалюмогидрида натрия, стабилизированного поизвестному способу и настоящему изобретению. Для сравнения приведены аналогичныеданные для нестабилизированного алюмогид 1 О рида натрия,с "Чжа=а Ос ооЗо ао харчаои - н-,15 алюмогидрида со,стабилизатором - неорганической галогенсодержащей солью, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения температуры разложения алюмогидрида натрия, в качестве стабилизатора используют 20 бромид или йодид рубидия или цезия примольном соотношении 11 аАН 4, МеГ от 0,8 до 1,0, где Ме - КЬ, Сз; Г - Вг, 1. Источники информации, принятые во вни 25 мание при экспертизе. 1, Патент США М 2 б 80059, кл. 23 - 14, 1954. 2. Патент США Ло 3840 б 45, кл. 324 в 2, 1974.