Способ получения нафтохинолина

Зарегистрировано в Бюро пос.гедующейрегистраиицизобретений Госгг гана ггри СНК СССР1Г. И. Михайлов.,1 ггЬ 1 И;,.:СПОСОб ПОЛУЧЕНИЯ 3 НафтОХИНСЫНа- :"1 ИЗаявлено 25 сентября 1938 года в НКХП за М 19020С присоединением заявки от 2 марта 1939 года за М 22199.Приоритет по п, 2 от 2 марта 1939 года.Опубликовано 31 декабря 1939 года. Известны способы получения,3-нафтохинолина по методу Скраупа с применением различных окислителей и катализаторов,Автор настоящего изобретения пред;агает получать З-нафтохинолин, хинолин и его гомологи методом скраупирования с проведением реакции в ;присутствии нитробензосульфокислогожелеза, являющегося одновременно иокислителем и катализатором - переносчиком кислорода, т. е. несущим две ,функции.Нитробензолсульфокислое железо ,Ре(ЯОзСвН 1 ХО 2)24,5 НгО представляетмелкие игольчатые кристаллы н обладает сильно развитой поверхностью в ,сравнении с закисным сернокислым железом. Как показали опыты, течениереакции скраупирования в присутствиинитробензолсульфокислого железа про-текает более спокойно, чем с однойнитробензолсульфокислотой или в сме-си ее с железным купоросом. Во время,реакции не наблюдается стремительного повышения температуры, стольхарактерного для реакции Скраупа, так что прерывать нагревание или вынимать реакционный сосуд пз масляной бани во время синтеза является излишним. Вместе с этим отпадает необходимость создать при синтезе р - нафтохинолина, хинолина и гомологов последнего соответствующую реакционную среду путем прибавления разбавленной серной кислоты, что сокращает расход последней для данного синтеза в 10 раз. Кроме того при отсутствии избытка серной кислоты совершенно устраняется осмоление и диазотирование взятых аминов.При м е р 1, В фарфоровом стакане емкостью 1 л смешивают 144 г (1 моль) технического р-нафтиламина, 140 г технического 90%-го глицерина, 150 г нитробензолсульфокислого железа и 150 г серной кислоты уд. веса 1,84. Смесь нагревают на масляной бане при размешивании. При 120 смесь плавится, а при 147 - 150 о начинается легкое вспенивание и выделение паров воды. Температуру масляной бани поддерживают равной 150 - 160. Нагревание и размешивание ведут с момента поднятиятемпературы до 147" в продолжение 4 часов. После окончания нагревания реакционную массу разбавляют горячей водой около 90 до объема 2 л, тщательно размешивают до полного растворения и оставляют стоять. После охлаждения подщелачивают 35%-м раствором едкого натра. Выделившийся осадок -нафтохийолина отсасывают от маточника, тщательно отжимают и промывают 4 - 5 раз водой. Промытый ,-нафтохинолин растворяют в 0,25 л соляной кислоты и 0,5 л воды, кипятят с активированным углем и отфильтровывают горячий раствор, Получают солянокислой соли -нафтохинолина около 210 г. Соль растворяют в 0,75 л воды и подщелачивают до щелочной реакции. Выделившийся-нафтохинолин отфильтровывают, промывают водой и сушат на воздухе, Получают 165 г с температурой плавления 89 - 9 Г, Выход Р-нафтохинолина равен 90% теории. После очистки путем перекристаллизации из бензина и последующей перекристаллизации из спирта с активированным углем получают 125 - 30 г препарата с температурой плавления 91,5 - 92,5"-. Выход равен 70% теоретического.При м е р 2. В фарфоровом стакане емкостью в 1 л смешивают 186 г (два моля) анилина, 280 г 90%-го глицерина, 300 г воздушно-сухого метанитробензолсульфокислого железа, 300 г серной кислоты уд. веса 1,84 и нагревают на масляной бане при размешивании, При 110 в 1 смесь плавится, а прп 147 в 1 начинается легкое кипение и выделение паров воды. Температура масляной бани 150 в 1. Нагревание и размешиванне ведут с момента поднятия температуры до 147" в продолжение 4 асов, поддерживая ее це выше 151 - 152 С. После окон- чаниМ нагревания реакционную массу разбавляют водой до объема 2 л, тщательно размешивают до полного растворения и по охлаждении диазотируют. Затем подщелачивают при охлаждении 1 кг 24%-го раствора едкого патра и отгоняют выделившийся хино-лин с паром. Выход перегнанного с па-ром хинолина равен 235 в 2 г. После,сушки прокаленным поташем хинолинперегоняют, собирая фракцию 235 -236 г. Выход 180 - 195 г или 70 - 75% , теоретического.П р и м е р 3. В фарфоровом стаканесмешивают 642 г (6 молей) паратолуидина, 840 г 90%-го глицерина, 900 г воздушно-сухого метанитробензол сульфокислого железа, 900 г техниче ской серной кислоты уд. веса 1,84 и на гревают на масляной бане приразмешиванин. При 120" смесь плавится, а при150 О начинается легкое кипение с вы делением паров воды. Нагревание иразмешивание реакционной смеси проводят в продолжение 4 часов при 149 в 15. После окончания нагревания реакционную массу охлаждают до 100 о, разбавляют водой до объема 5 л, размешивают и, охладив до 10 - 20, диазотируют. Затем при охлаждении подщелачивают 20%-м раствором ед кого натра, которого идет 800 г в видетвердого технического едкого натра, и , отгоняют выделившийся 6-метилхинолин с паром. После сушки поташем 6-метилхинолин перегоняют в вакууме, , собирая фракцию 123 - 124,5 О при 12 льп.Выход 6-метилхинолина 600 - 640 г или , 70 - 75% теоретического.Предмет изобретения.1. Способ получения;:-нафтохинолина по методу Скраупа, с применениемнитробензолсульфокислоты, как оки, слителя, и солей железа, как катализаторов, отличающийся тем, что реакцию проводят в присутствии железной солинитробензолсульфокислоты.2, Применение способа, описанного в и. 1, для получения хинолина и его гомолсгов.