Способ получения карбоцепных гомои сополимеров

01) 559928 О ПИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Соаиалнстннсских(51) М, Кл.з С 08 Г 26/06 осударстввниый комитет авета Министров СССР по делам изобретений 53) УДК 678,765(088,8 крытий(72) Авторы изобретени Б И, Михантьев, Г, В. Шаталов, К. Хусейнов, В.и Е. Н. Позинаоронежский ордена Ленина государственный уим, Ленинского комсомола оинова(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОЦЕПНЫХ ГОМ И СОПОЛИМЕРОВхлорэтане, ДМФА и адикальными иницизодипзобутиронитрил,10 15 30 Изобретение относится к области получения карбоцепных полимеров и сополимеров с гетероциклами в боковой цепи, которые обладают свойствами диэлектриков, комплексообразователей и могут выступать в качестве основы для получения полифункцпональных высокомолекулярных соединений.Известен способ получения физиологически активных гомо- и сополимеров в растворе путем радикальной полимеризации при нагревании, где в качестве мономеров применяют акриловые производные гетероцпклического соединения - г 1-акрилоил и Х-метакрилоилбензоксазолов 1.Однако указанные полимеры и сополимеры не обладают свойствами диэлектриков и комплексообразователей,Цель изобретения - получение полимеров, обладающих свойствами диэлектриков и комплексообр азователей.Это достигается тем, что в качестве акриловых производных гетероциклических соединений используот Х-акрилоил- и И-метакрилоил,3-дикетоиндол, что дает возможность получить новые цветные высокомолекулярные соединения, цвет которых обусловлен структурой. Такие продукты обладают свойствами комплексообразователей и среднечастотных диэлектриков, Полимеризацию и сополимеризацию проводят в бензоле, дпоксане, хлороформе, этилацетате, дидругих растворителях Раторами могут быть аперекись бензоила.Х-акрплопл- и К-метакрплопл,3-дпкетоиндол сополимерпзуются с различнымн моно- и бифункциональными мономерамп, такими, как например стпрол, дивинилбензол, бис-(4- метакрилоилоксифенил-алканы.Полученные на основе М-акрплопл,3-дикетопндола гомополимеры представляют сооой порошки ярко-желтого цвета, которые могут растворяться в ДМСО, ДМФА, диоксане, ацетофеноне. В зависимости от условий проведения процесса можно получать растворимыее полимеры с широким диапазоном величины характеристической вязкости, а также нерастворимые продукты.Сополимеры, полученные прп использовании М-акрплопл-Х-метакрилопл,3-дикетопндола, могут быть как растворимыми, так и сетчатой структуры в случае использования бпфукцпональных производных.Гомо- и сополпмеры обладают свойствами среднечастотных диэлектриков и проявляют комплексообразующую способность.П р и м е р 1, Полимерпзацпя Х-акрилоил,3-дпкетопндола в растворе.В ампулу в атмосфере инертного газа помещают 2 г (0,01 моль) М-акрплопл,3-дпкеЗаказ 1376/10 Изд. г 1 е 497 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 тоиндола, 0,02 г (1 вес, о/о) азодиизобутиронитрила и 5,8 мл абсолютного диоксана. Ампулу запаивают и термостатируют 6 час при 70 С. Полимер высаживают метанолом, экстрагируют кипящим бензолом и сушат в вакууме при 60 - 70 С до постоянного веса. Получают 1,9 г (95% от теоретического) порошкообразного полимера ярко-желтого цвета, растворимого в ДМФА, ДМСО, диоксане и ацетофеноне, но нерастворимого в воде, бензоле, хлороформе, этилацетате, метилэтилкетоне. Полимер не растворяется также в уксусной и соляной кислотах.ИК-спектры указывают на полимеризацию за счет раскрытия С=С-связей акрилоильного радикала.Найдено, %: С 65,99; Н 3,57; Х 6,58.СН 70 з,Вычислено, /о; С 65,68; Н 3,48; И 6,98.Характеристическая вязкость в ДМФЛ при 20 С (т 1) =0,45 дл/г удельный вес 1,093 г/см. Полученный полимер характеризуется следующими электрофнзическими характеристиками при 20 С: диэлектрическая проницаемость в=2,82 (10 з гц), тангенс угла диэлектрических потерь 1 д б= 0,44 10-(10 гц). Электропроводность при 60 С у=5 10 в " ом вем в . П р и м е р 2. Сополимеризация И-акрилоил,3-дикетоиндола со стиролом в растворе.3 г смеси М-акрилоил,3-дикетоиндола со стиролом в весовом соотношении 2: 1 (молярном 1: 1), 0,03 г (1 вес, % ) азодиизобутиронитрила и 8,7 мл диоксана помещают в ампулу в среде инертного газа, ампулу запаивают и нагревают 10 час при 70 С. Сополимер высаживают метанолом, экстрагируют четыреххлористым углеродом от мономеров и полистирола, после чего растворяют в бензоле, фильтруют от полич-акрилоил,3-дикетоиндола и высаживают петролейным эфиром. Сушат в вакууме при 70 С, Выход ярко-желтого порошка составляет 1,65 г (55% от теоретического). Сополимер растворим в диоксане, хлороформе, метилэтилкетоне, бензоле. Характеристическая вязкость в ДМФА при 20 С т 11= =0,1 дл/г. Удельный вес 1,091 г/смз,Найдено, /о. Х 5,46. Соотношение элементарных звеньев в макроцепи сополимера из К-акрилоил,3-дикетоиндола и стирола соответственно составляет 2: 1,5 10 15 20 25 30 Сополимер имеет следующие электрофизические характеристики, определенные при 20 С: диэлектрическая проницаемость я=3,20 (10 з гц) тангенс угла диэлектрических потерь 1 д 6=0,60 10 в(10 гц). Электропроводность при 60 С у=8 10 " ом - смП р и м е р 3, Сополимеризация Ы-метакрилоил,3-дикетоиндола с бис-метакрилоилоксифенил-циклогексаном,1 в растворе.В ампулу загружают 1,1 г (0,005 моль) К - метакрилоил - 2,3 - дикетоиндола, 2,02 г (0,005 моль) бис- (4-метакрилоилоксифенил) - циклогексана,1, 0,066 г (2 вес. /о) азодиизобутиронитрила и 8,5 мл диоксана. Реакцию проводят 5 час при 70 С в атмосфере инертного газа, Выделенный сополимер очищают, экстрагируя его последовательно диоксаном и бензолом, сушат в вакууме при 50 - 60 С/5 торр в течение 24 час, Получают нерастворимый сополимер желтого цвета с выходом 2,83 г (91% от теоретического), Удельный вес продукта 1,279 г/см.Найдено, %: М 1,25. Соотношение элементарных звеньев И-метакрилоил,3-дикетоиндола и бис- (4-метакрилоилоксифенил) -циклогексана,1 соответственно составляет 1: 2.Сополнмер обладает следующими электро- физическими характеристиками, измеренными при 20 С: диэлектрическая проницаемость е=3,2 (10 гц), тангенс угла диэлектрических потерь 1 д 6=0,55 10 - (10 гц), Электропроводность при 60 у=7 10 - 4 ом - см - . Способ получения карбоцепных гомо- и сополимеров путем полимеризации акриловых производных гетероциклических соединений илн их смесей с ненасыщенными мономерами в присутствии радикальных инициаторов, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью получения полимеров, обладающих свойствами диэлектриков и комплексообразователей, в качестве акриловых производных гетероциклических соединений используют Х-акрилоил- и М-метакрилоил,3-дикетоиндол,Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:1. Лвт, св.443868, кл, С 08 Р 4/00, 1974 (прототип).