Способ получения 2, 6-дицианпиридина

.Л ТЕШИМ,Е Ы рцО 2 О П И С А "Й И"Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 61) Дополнительное к авт. свид-в 22) Заявлено 08.08.75 (21) 217092с присоединением заявки ЛЪ 51) М. Кл.2 С 07 Р 213/5 Государственный Совета Министро ком ите,02,77, Бюллетень Ме ния описания 28.03.7 лам изобретений открытий ата оп олик(71) Заявител ОрдеИнститут расного Знамени к АН Казахской Трудовогических 4) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,6-ДИЦИАНПИРИДИ лучшенному споридина, который енение в органиИзобретение относится к усобу получения 2,6-дицианпинаходит разнообразное примческом синтезе.Известен способ получения 2,6-дицианпиридина, заключающийся в том, что 2,6-лутидин подвергают окислительному аммонолизу на ванадийсеребряном катализаторе при температуре 410 в 4 С, и целевой продукт отделяют, а полученный при этом 2-циан-метилпиридин возвращают в цикл и подвергают дальнейшему превращению до 2,6-дицианпиридина, Выход целевого продукта 19 - 41 % .С целью увеличения выхода продукта предложено процесс проводить в присутствии окисного ванадийтитанового катализатора с малярным соотношением окислов 1: 0,05 - 0,1 при 350 - 370 С.Предлагаемый способ получения 2,б-дицианпиридина заключается в том, что 2,6-путидин подвергают окислительному аммонолизу в присутствии ванадийтитанового катализатора с молярным соотношением окислов 1: 0,05 - 0,1 при температуре 350 в 3 С.В качестве исходных продуктов можно использовать также техническую смесь 2,6-лутидина с другими алкилпиридинами, в частности так называемую бета-пиколиновую фракцию, что является также положительной стороной заявленного способа,Процесс обычно проводят в реакторе проточного типа с реакционной трубкой длиной 1100 мм, диаметром 21 мм, изготовленной из нержавеющей стали. Время контакта реакцп онной смеси 0,6 - 1,0 сек. Выход целевого продукта 40 - 60% высокой степени чистоты.П р и м е р 1. Через реакционную трубку,заполненную гранулированным окисным ванадиевотитановым катализатором с соотноше нием окислов 1:0,05, при температуре 370 Спропускают смесь, состоящую из 2,6-лутпдпна (80% вес), 2-николина 16,5 вес. / 3-николина 1,8 вес. / 4-николина 1,7 вес. %.Катализатора берут 0,05 л 180 г.15 Скорость подачи смеси соответствует подаче 2,6-лутидина 26 г на 1 л катализатора в час, Одновременно в контактную зону подают воздух со скоростью 1800 л и аммиак со скоростью 136 г на 1 л катализатора в час. Вре мя контакта составляло 0,9 сек. Продолжительность опыта 5 час. Всего подано 6,5 г 2,6-лутидина.Продукт реакции улавливают в скруббере,орошаемом хлороформом. После отгонки рас творителя катализат промывают декантациейхолодной водой, При этом вымывают содержащиеся в нем нитрилы ппколнновой, никотиновой и изоникотиновой кислот.Остаток подвергают перегонке с водяным 30 паром. При этом более летучий 2-циан-б-ме548602 Формула изобретения Составнтслв Г. МосинаРедактор Л, Герасимова Техред Л, Гладкова Корректор И, Позняковская Заказ 536/11 Изд. ЛЪ 236 Тираж 589 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, )К, Раугиская наб., д. 4/5Типогра 4)ия, пр. Сапунова, 2 тилпиридин отгоняется и собирается в приемнике. После высушивания 2-циан-метилпиридин имел т. пл. 72 С.Найдено, %. С 71,45; Н 5,68; Х 23,00, СтНвХ 2.Вычислено, %: С 71,18; Н 5,08; М 23,73.Всего получают 0,5 г 2-циан-метилпиридина, что составляет 7,1/, от теоретически возможного, из расчета на поданный 2,6-лутидин.Остаток после перегонки с водяным паром представляет собой 2,6-дицианпиридин. После перекристаллизации из этанола он плавится при температуре 123 в 1 С,Найдено, %: С 64,86; Н 2,75; Х 32,82.Вычислено, /о: С 65,12; Н 2,32; Х 32,55.Всего получают 4,8 г 2,6-дицианпиридина, ч 1 о составляет 60% от теоретически возможного, считая на поданный 2,6-лутидип,Пример 2, В тех же условиях, что и в примере 1, но в присутствии ванадиевотитанового катализатора с молярным соотношением окислов 1: 0,1 и при температуре 350 С продолжительность опыта составляла 3 час. Выделение и очистка продуктов реакции анало гична описанной выше, При этом получено0,8 г 2-циан-метилпиридина и 1,9 г 2,6-дицианпиридина, что составляет 19,0/о и 39,6/о от теоретически возможного, считая на поданный 2,6-лутидин.10 Способ получения 2-6-дицианпиридина пу тем окислительного аммонолиза 2,6-лутидинана ванадиевом катализаторе при повышенной температуре, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, в качестве катализатора берут окисный вана дийтнтановый катализатор с молярным соотношением окислов 1: 0,05 - 0,1, и процесс проводят при температуре 350 в 3 С.