Способ получения каучукоподобных веществ

СССГ Класс 39 Ь, 4 Жо 50524 ПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ.ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ТЯЖЕЛОЙ ЛРОМЫШ ости У,а фу .й ф.к 1тъеие С-ф 1в.:"М мй: +ф Зарегистрировано в Государственналг бюдующей регистаиипи изобретений при Госпл после- СССР М. Поган и В. П. К узе. бнь Способ ещес чукоподо936 года за,Февраля 193 лучения к 18998года. явено 25 мартаОпубликовано 2 нть в виде газа непо асыщая им данный и той или иной темпеИз литературы известно, что коньюгированные диены присоединяют БО, с образованием двух рядов соединений:а) так называемых мономер-сульфонов, (общей формулой СН, в ЯОа)б) так называемых полимер-сульфонов (С,Н ЯО,),.Мономер.сульфоны являются кристаллическими продуктами; из них, как указано в литературе, можно регенерировать исходный диеновый углеводород путем простого подогрева или нагрева со щелочью,Полимер - сульфоны представляют собою твердые белые вещества высокого молекулярного веса, из которых исходный глеводо од егене ировать у Р р р не удается,Согласно настоящему изобретению, при проведении реакции взаимодействия эти леновых и двуэтиле новых углеводородов с двуокисью серы, в целях направления реакции в сторону образования каучукоподобных веществ, добавляют различные замедлители процесса полимеризации, как-то; пирогаллол, гидрохинон и другие много- атомные фенолы, различные амины как жирного, так и ароматического ряда, различные антиоксиданты, применяемые в резиновой промышленности (эджрайт, неозон Д и др.). В качестве среды, в которои протекает соединение диеновых углеводородов с сернистым ангидридом, предлагается применять различные растворители 1 вода, органические растворители),В зависимости от строения исходного диена следует комбинировать различные замедлители и разбавители для получения каучукоподобных гетеро-полимеров. Все производные дивинила способны давать эти каупукоподобные продукты. Сернистый ангидрид может быть добавлен как в виде растворов ЯО в различных растворителях (вода, спирт, ацетон, эфир, бензол, анилнн, хлороформ и др.), так и в виде ожиженного газа; кроме того,его можно вводсредственно, нуглеводород пр( ратуре.Самая реакция может осуществляться в широких температурныхпределах от 10 до 100. Выбор тем-пературы реакции также в первуюочередь определяется строением ис ходного диена.Указанные каучукоподобные гетерополпмеры могут быть получены такжеиз этиленовых соединений, но в этомслучае необходимо действовать жидким сернистым ангидридом при обязательной добавке одного из перечисленных замедлителей полимеризации.Полученные каучукоподобные гетеро-полимеры этиленовых и двуэтиленовых соединений могут обладать различными температурными пределами эластичности: последняя зависит от строения исходного непредельного соединения и от условий реакции присоединения (замедлители, растворители, температуры, концентрации 30, и пр).П р и м е р 1, 200 г пиперилен-амиленовой фракциисодержащей 70% пиперилена, залйваются в герметически закрываемый сосуд с насыщенным ЯО, спиртом, содержащим 300 г 80,.К смеси этих веществ добавляют 1% гидрохинона.В течение 5 - 6 суток стояния при комнатной температуре реакция присоединения практически целиком заканчивается. На дне сосуда выпадает . каучукоподобыый ком гетеро-полимера (С, Нв 80 а). После отмывки водой декантацией ком этот отжимается на нутч-фильтре и вальцуется на холодных лабораторных вальцах в виде белой серебристой шкурки, в которую можно ввести любые ингредиенты,П р и м е р 2. 350 г ожиженного псевдобутилена помещаются в герметический сосуд вместе с 500 г ожиженного сернистого ангидрида.В смесь добавляется 1% пирогаллола, В течение 10 - 30 суток содержание сосуда превращается в твердое камедеподобное вещество (гетеро-полимер) (С 4 На 80,) . Сосуд вскрывается, избыток ЯО, отсасывается в вакууме, после чего освобожденный от 50 а гетеро-полимер нагревается до 50 - 60.При этой температуре он приобретает каучукоподобные свойства и в таком виде легко вальцуется на горячих вальцах с любыми ингредиентами, По охлаждении он принимает вид твердого вещества.П р и м е р 3. 30 г изопрен-амиленовой фракции, содержащей 60% изопрена, помещаются в герметический сосуд, куда добавляется жидкий 80, в количестве 60 г и 80 а анилина. Смесь нагревается при 60 - 70 в течение суток. По окончании реакции каучукоподобный гетеро-полимер отфильтровывается на нутч-фильтре и вальцуется на вальцах в виде хорошей светлой шкурки.Пример 4, 10 г хлоризопрена в герметическом сосуде обрабатываются насыщенным раствором 50, в спирте, В течение нескольких десятков минут выделяется каучукоподобный продукт, который может быть отделен от раствора методами, описанными выше. Предмет и з обретения,1. Способ получения каучукоподобных веществ взаимодействием этиленовых и двуэтиленовых углеводородов с двуокисью серы, отличающийся тем, что, в целях направления процесса в сторону образования каучукоподобных продуктов, процесс ведут в присутствии фенолов, аминов и антиоксидантов, применяющихся в резиновом производстве.2. Прием выполнения способа по п. 1,отличающийся тем, что в качествесреды, в которой протекает соедине-ние сернистого ангидрида с диеновыми углеводородами, применяют различные растворители (воду, органические растворители).