Способ получения окиси тетрафторэтилена

- с ъ,Г С,:1-.,ттТЙО-ТГУлт": т," (,. ьотеж ,ч ,( 486012 ОПИСАНИЕ Сооэ Советских Социалистических Республик(51) М. Кл, С 070 108 Государственный комитет Совета Министров СССР 531Д 1 547,717(088.8 делам изобретен и открытий(54) С 11 ОСО УЧЕНИЯ ОКИСИ ТЕТРАфТОРЭТИЛЕ Изоорстсцис отцосцтся к ооластц получения окиси тстрафторэтилена, находящей шцрокое применение в качестве мономера для получения перфторполиэфиров и сырья для синтеза ряда перфторированных кислород- содержащих соединений, в частности псрфторполиоксадикарбоцовых кислот и цх производных,Известен способ получения окиси тетрафторэтилеца путем гетерогеццо-каталитического окисления тетрафторэтилена кислородом при 80 в 1 С, давлении менее 2 атм, мольном отношении тетрафторэтилена к кислороду, равном от 0,1 до 1,0 при расходе тетрафторэтилена 1 - 1000 см/час на 1 г катализатора, В качестве катализатора используют серебро, окись серебра, предварительно активировацпого при 110 в 1 С в течение 24 - 60 час в токе кислорода. Катализатор нс теряет активности при работе в течение 200 час. Выход окиси тетрафторэтилена составляет 48 - 64% ца прореагировавший олефин при конверсии тетрафторэтилеца за один проход 4 - 26,6%. Недостатком такого способа является невысокая конверсия тетрафторэтилсца,Предложено непользовать катализатор, активированный при 400 - 550 С, и процесс окисления вести при 150 - 160 С.Мольное отношение подаваемых в реактор тетрафторэтилена и кислорода, равно от 0,1 до 1,0, при расходе тстрафторэтилсца 1- 1000 см",час ца 1 г катализатора. Катагцзэ- тор получают из водного раствора АдМОэ путем осаждения щелочью. Осадок промывают 5 водой, таблетируют, сушат при 80 С. Активацию катализатора проводят в атмосфере воздуха в течение 5 - 6 час. Катализатор це теряет активности в тсчсццс 200 час работы.Г 1 ред,ожеццы" способ позволяет повысить 10 конверсию тетрафторэтилсца за проход до35 - 70% при выходе окиси тетрафторэтилена 55,4 - 64,5% на прореагировавший олефиц, что позволяет более чем вдвое увеличить съсз целевого продукта с единицы катализатора в 15 единицу времени.П р и м е р 1, В цилиндрический кварцевыйреактор диаметром 36 мм, высотой 400 мм, сцебжецць коз ксцальцо растОложсцныъ 20 карманом (диаметр 8 мм) для термопары иэлектроцодогрсватслсм, помещают между слоями инертной кварцевой насадки 280 г серебряного катализатора (таблетки 4 К 4 мм) тетрафторэтилен подают через стеклянную 25 ловушку, заполненную активированным углем для удаления стабилизатора - триэтиламина. Воздух перед поступлением в реактор пропускают через осушительную колонку с грацулцроваццым безводным хлористым каль 30 ццем.486012 Сни анитсаь Т, Гайвогоиская1 сдактор Л. Гсрасимова Тс.;рсд 3. Тараиснко Корректор Е. Рсгккова Заказ 323210 ао ЯяЯ Тираж 529 Подписное Ц 11 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретении и откгвти Москва, 71(-35, Раугиская наб, д. Ч 5Типография, пр Сапунова, 2 3При температуре реакционной зоны 150+ +1 С и расходе ТФЭ 50 мл/мин и воздуха 250 мл/мин газообразные продукты реакции на выходе из реактора имеют следующий состав, об. %;Окись тетрафторэтилена 20 Карбонилдифторид 22Тетрафторэтилен 58,что соответствует конверсии тетрафторэтилена 35% при выходе окиси тетрафторэтилена на прореагировавший олефин 64,5% Катализатор не теряет активности в течение 200 час работы,Состав продуктов реакции определяют с помощью ИК-спектроскопии и газо-хроматографически. П р и м е р 2. В условиях, аналогичных притеру 1, проводят окисление тетрафторэтилеца при температуре реакционной зоны 155- +.1 С, Продукты реакции окисления имеют следующий состав, об. %;Окись тетрафторэтилена 25Карбонилдифторид 35 Тетра фторэтилен 40 4то соответств ет конверсии олефина 52 о 4 при выходе окиси тетрафторэтилена на прореагировавший олефин 59%.П р имер 3. В условиях, аналогичных при меру 1, проводят окисление тетрафторэтилена при температуре реакционной зоны 160+- + 1 С. Продукты реакции окисления тетрафторэтилена имеют следующий состав, об. %:10 Окись тетрафторэтилена 29Кар бонилдифторид 47 Тетрафторэтилена 24,что соответствует конверсии олефина 70% 15 при выходе окиси тетрафторэтилена на прореагировавший олефин 55,4%. Катализатор не теряет каталитическую активность в течение 200 час работы. Предмет изобретени яСпособ получения окиси тетрафторэтиленапутем окисления тетрафторэтилена кислородом при нагревании и повышенном давлении в присутствии активированного при нагрева ции серебряного катализатора, от л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения конверсии тетрафторэтилена, используют катализатор, активированцый при 400 - 55 С, и процесс окисления ведут при 150 в 160 С.