Способ получения бифункциональных гидроксилсодержащих кремнийорганических производных м-карборана

Снз СоветскнхСоеналкстнчески О Б 1."1 С А 1 И РтИЗОБа ЕТЕ И и яК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ еслублик В" Д 1863706 23-4 прц ццеццем заявкп -Госуларственнык комитет "света Министров СССР ао лелам изобретенийи открытий(23) Приорит Опубликоза От (э ВО ,степь Лата опубсеи. ов1-ОХ 30 61) Дополцптельцое и авт 22) Заявлецо 03,01.73 (21 11 зсб 1 етецпе отпосится,к получению цив "х б;фуцкцпоц альп ых гидроксЛсодержашцх кре.;11 ииоргаиических производцых л 1-карбсраиа с полярпыми заместителями у атомакрзция, связа:111010 с арборацовым ядро.;,сторье могут сыть использовацы в качествелсцомеров з сицтезе высокотермостойкихкарборацсплоксацовых полимеров,Известеп способ получецця 1,7-ьис-(гидроксид:феццлсплпл)-карбораца гидролизом 1,7- 10бис-(хлордцфецплсгЛцл) - карбораца в ацетоне.Одчако этот способ це 1 пригодеи для получеция моцомерцых гидроксисилоксацовых произвслцых карбораца вследствие их олигомеризации в кислой среде и сопровождаетсявь.лелепем соля Ой кислоты, присутствиекоторой сапособстзует отрыву феи радикалов и загрязеццю целевого продукта.ПредлагаемыЙ способ .получеция бифуцкциопальцых ги рэксилсодержащих к 1 ем 1111 ЙОргапических прсизводцых лт-карбсрацд с 10 лярцыми заместителями у атома крем пи,авязацого с карборацовых ядрох 1, общейформулы25 где . з и Р - как указацо вьше;Р СН; полвергают гцдрслизт в Оргац.1 ческсм растворителе,:1 апрцмер 3 спир 110-всд 1 сй среле. прц 20 - 60 С.Выход целевого ИРодУкта )90 ео.П р и м е р 1. С;Итез 1-гидроксимет:.л-(ттриг 11 торпрспцл) - с;Лил -7 - 1-метл - (;:-тр:- фторпропил)-3- гпдроксим.тцл - (у - тр:.фторпрсп 11 Л)-дисцлоксаццл-карбораца.В двугорлую колбу па 100 л.г, спабжеццунз мешалкой и обратным хслодильциком, цсмЩаст -. г 1-метоксиметил-( р-тр;фтсрропил)- силил-1 - хетцл-(у-трифторпроп 11 л)- 3 - метокспмет:л-( . трп 1 то,этрспил) - дп 11 локс пил-карбораца, 10 г воды и 17,3 г эт.;ю.1, пепемешизают 2 час при комцатцой темпера476270 Предмет изобретения В ВаНО-ч СВ, Р С яО г Вр51-ОХВг 20 25 й,РО 81 СВ,оНщ С Я О 31 ОВ1р г ЗО Составитель С. Шелудякова Текред .Ч. Семенов Корректор В, Гутман 1 еддктор Т. Шарганова Заказ 708/896 Изд. Х. 64 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Госуддрственного ко.;итета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Рдушская ндб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. пред. 4.Патент туре, отгоняют летучие и получаот 4,39 д (95 пв) вязкоц жидкости, и;,о ,1,4600; д -", 1,2620.11 дйдецо; С 27,05; Н 5,30; В 17,50; Я 14,12; Г 28,00; ОН 5,35; МЕО 133,1.С 4 Наз В , 1 твОз- зВычислено, с: С 27 45; Н 5,39; В 17,65; С 13.72; 1 т 27,95; ОН 5,55; .1 ЯО 135,00.П р и м е р 2, Синтез 1-гидроксидизет 4 лси. лл- - зетилфеццл - 3-гидроксцдиметилдцсцлоксаннл 1-карбораца.Кк в примере 1, из 8,1 д 1-зетоксидцьетилсилил- (1-метилфецил - 3-зетаксиддетилд:.силоксац;п)-карборана, 3 г воды и 30 д этацолд в течение 0,5:пг пал;чд; т 7.3 Я (96,3 о) жидкост: и О 1,5248, д; 1,0280.Ндйдецо с 1 С 36 73 Н 7 60 В о 5 8 Ь 19,41; ОН 7,71; .НО 127,5.С,Н."Б оОз,.Вычислено, ",;,: С 36,45; Н 7,48; В 25,23;5 19,63; ОН 7.95; МЕ О 126,5,П р и м е р 3, Синтез 1,7-бис-(гидроксид- зетилсил ил-.ц-карборд:пп) -1,7 - дцфенил - 1,3, 5,7-Гекся зетилтетрасило.са:д.Лцалогичцо примеруИз 16,0 г 1-метоксид;етилсцлил- 1-зетилфенил - 3- метаксидиметлдисилоксацил) - карбордца, 35 г воды ц 50 г этацола после перемешивания при 70 в 80 С в течение 2 чпс получают 14,3 г (99,3 оо) очень вязкой стеклообразцой жидкости.Найдео, оо: С 36,90; Н 7,32; В 25,61;5 20,33; ОН 4,18.С,Н,гВгоОзй,.Вычелео, ",: С 3730: Н 740; В 2577; Б 20,02; ОН 4,06.П р и м е р 4, Синтез 1,7-6 с-(ггроксиметилфенилсилил) -карборана,По методике прцмера 3 из 35,1 г 1,7-оис(этоксиметцлфенилсилил)-кЯрборана, 75 г воды и 120 г этанола получают 29,2 г (94,4 Ю,) стеклообразцой жидкости. Ндцо, , С 7,4, Н ,),83; В 25,80; 8 ",81; ОН 8,10. С ,.Нз,В 0.8 з. 5 Вычислено, с 1: С 4701; Н 673; В 260; 5 13,48; ОН 8,6.1 О Спосоо получения оифункциональньл г:дроксцлсодерж 4 цик кпезИийООГяническц; пОО- изводик .1.кдрбордцд с полярцьми заместителям у атома крезИия, связанного с карборд:4 овым ядром, обшей формулы5 ГДЕ- ВОДОРОД,Я, Ь 8 О 8 ЯР 4 - СВ Нес 8 а Л, - ОН;, 1 з ц з - одинаковые или разные, СНзС,-Нв. СЯСН,СН,; й 4 - С,Н,-, С;зСНзСН о т л и ч а ю ш и й с я тем, что 1-длкоксцсилил - алкоксидис;локсанил - ,и - карбора; обшей форалы 35где К, Вг, Кз и Р 4 имеют указанные выше з: дчения;Рз - СН С;Н; подвергают Гцдролизу всреде ОрГаническоГО раствОрителя, например, 40в спирто-водной среде, при 20 - 80 С с после.-.уОшим выделением целевого продукта известным приемом.