Способ регенерации железохромового катализатора

. ".7.Ч."И1би-тжв М 6" О П И С А Н И Е (1 ц 47 Ш 2ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(51) М л. В 011 11/02 Государственный комитет Совета Министров СССР 3) УДК 66,097по делам изобретен н открытий 72) Авторы изобретени А, Л. Концевой, Б. А. Жидков, А. С, Плыгунов, А, А, Денисов Б. М. Блох, В, Г. Мацегора, А, Т. Винник и В. Т. Загорулькин Киевский ордена Ленина политехнический институт(54) СПОСОБ РЕГЕНЕРАЦИИ ЖЕЛЕЗОХРОМОВОГ КАТАЛ И ЗАТОРА2 производства катали- регенерации отрабоорн розохромоиси углетивность нденсатого воздуют раство 1дальнейшез Я- ей натораотной1 воды,учаютнитры ляется еры в сера в позв- оаталИзобретение касаетсязаторов, в частности -таиных катализаторов.Известен способ регенерации желе вого катализатора для конверсии ок рода путем промывки потерявшего ак катализатора горячим паровым ко ром с барботажем через него сжато ха.Этот способ обеспечивает лишь частичное восстановление активности, поскольку обработка конденсатом очищает от загрязнений только поверхностный слой катализатора.Целью изобретения является восстановление активности катализатора до уровня свежеприготовленного.Это достигается тем, что отработанный железохромовый катализатор обрабатывают 20 - 50%-ной азотной кислотой в стехиометрическом количестве при 90 - 110 С, затем осаждают гидроокиси железа и хрома 20 - 25%-ной аммиачной водой при 70 - 80 С и рН 7,2 - 7,8 с последующей термообработкой полученного осадка и его таблетированием.Отработанный катализатор мелют в шаровых мельницах, растворяют при 90 - 110 С в стехиометрическом количестве 20 - 50% -ной азотной кислоты при постоянном перемешивании, отделяют нерастворенную часть, Затем проводят осаждение гидроокисей железа и хрома путем одновременной подачи растворсмеси нитратов и 20 - 25%-ной аммиачнойды. Осаждение проводят при 70 - 80 С исреды 7,2 - 7,8, последняя регулируется ско5 стью подачи реагентов.После уплотнения осадка отделяаммиачной селитры, который вподается на упарку.После трехкратной декантации осадка гоО чей водой (70 - 85 С) смесь гидроокифильтруют, сушат при 120 - 160 С до влажсти 4 - 5%, измельчают, таблетируют в гралы размером 5 - 9 мм при давлении не ни2200 кг/см с добавлением 0,8 - 1,2%-ного г5 фита и прокаливают при свободном доствоздуха при 380 в 4 С в течение 3 - 4 час На одну тонну отработанного катали расходуется 8,6 - 3,12 т 20 - 55% -ной а 20 кислоты и 2,25 т 25% -ной аммиачной кроме того в процессе регенерации пол 3,87 - 1,29 т 25 - 55%-ной аммиачной се и 0,8 - 0,85 т свежего железохромового лизатора. 25 Рсгенерированный катализатор яв бессернистым вследствие отсутствия с отработанном катализаторе, так как процессе работы уносится газом. Это ляет использовать регенерированный к 30 затор без сероочистки,471112 10 Катализатор, ТС К (смф/смф сек) Отработанный при 350Свежий промышленный при 35015 Отрегеперированный1 при 349М 2 при 350М 3 при 3524 при 35120 0,2 2,67 2,57 2,66 2,83 2,78 Катализатор, ТС К (см/см 1 сек) Отработанный при 35035Свежий промышленный при 350Отрегенерированный1 при 3502 при 35040 0,3 1 - 1,31,26 1,31 Предмет изобретения Составитель Л. БелоусТехред К. Казачкова Корректоры: В. Петроваи О. цапвшева Редактор Е. Кравцова Заказ 2011/б Изд.733 Тираж 782 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва. )К, Раушская наб д. 4/5пр. Сапунова, 2 Типография,3П р и м е р. В 30% -ную азотную кислоту, взятую в количестве 650 мл и предварительно подогретую до 100 С в трехгорлом реакторе, снабженном мешалкой, термометром и обратным холодильником, медленно засыпают 100 г измельченного отработанного катализатора при работающей мешалке и распворяют в течение 2 час. После отделения на фильтре не- растворившейся части катализатора осаждают гидроокись железа и хрома путем одновременного слива, полученных нитратов и 20%-ной аммиачной воды при рН среды 7,2 - 7,8 и температуре 70 - 80 С. Расход аммиачной воды при этом составляет примерно 330 мл. После уплотнения осадка и отделения аммиачной селитры осадок трижды промывают горячей водой (70 - 85 С), отфильтровывают, сушат при 120 - 160 С до влажности 4 - 5%, измельчают и таблетируют в гранулы с добавлением 0,8 - 1,2% графита.Гранулы прокаливают при 380 - 425 С в течение 3 - 4 час. В результате получают 85 г активного железохромового катализатора.При среднем содержании в исходном сырье - отработанном катализаторе РезОз 89,5% и СгзОз 7,25%, в составе регенерированного катализатора РезОз 89%, Сг 20 з 7,05% (лабораторный образец) и Ре 20 з 88,2 - 88,5%, Сг 20 з 6,1 - 6,9% - опытные промышленные образцы - степень извлечения составляет по Ре 20 з 99,5%, по СгзОз 97,3% для лабораторного образца 98,6 - 98,8% и 86,6 - 97,9% соответственно для опытных промышленных образцов,Испытания по стабильности регенерированного катализатора на лабораторной установке в течение 60 час проводят при следующих условиях: температура 350 С, объемная скорость исходного газа 3000 час- (состав газа 50% СО, 50% Из), соотношение пар: газ=1. Активность определяют ежечасно путем расчета константы скорости реакции К (см/см сек) по формуле Жидкова - Атрощенко. В течение первых 20 час значение константы скорости реакции уменьшается от 2,8 до 2,66, т. е. на 5%. В последующие 40 час изменения активности не наблюдается, при этом активность регенерированного катализатора находится на уровне активности свежего промышленного катализатора. Мерой активности контакта служит константа скорости реакции К в кинетической области, рассчитанная по уравнению Жидкова - Атрощенко для реакций конверсии окиси углерода с водяным паром. 4Размер гранул 1,5 мм, т. реакции 350+-2 С,объемная скорость 3000200 час - , соотношение пар: газ=1+.0,05: 1, состав исходного сухого газа 100% СО. При этом достигается сле дующая активность отработанного, отрегенерированного и свежеприготовленного железо- хромового катализаторов. Испытания на активность согласно МРТУ 6-03-224-68: размер гранул 1,5 мм, т. реакции 350+2 С, объемная скорость 3000 час - , соотношение пар: газ=3+-0,2; 1, состав исходного сухого газа 50% СО и 50% Н,.При этом достигается следующая активность отработанного, свежеприготовленного и отрегенерированного катализаторов. Способ регенерации железохромового ката лизатора для конверсии окиси углерода, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью восстановления активности катализатора до уровня свежеприготовленного, отработанный железохромовый катализатор обрабатывают 20 - 50%- 50 ной азотной кислотой в стехиометрическом количестве при 90 - 110 С, затем осаждают гидроокиси железа и хрома 20 - 25%-ной аммиачной водой при 70 - 80 С и рН 7,2 - 7,8 с последующей термообработкой полученного осадка 55 и его таблетированием.