Способ получения -аминопропилфосфинов или их окисей

ОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ьь 4697 И Соиьз Советских Социалистических Республик(088.8) ано 05.05.75. Бюллетень ЛЪ 17 Опублик по делам изобретений открытий Дата опубликования описания 10.11.75. Валетдинов, Т. В. Яковенк 71) Заявител илиал Всесоюзного научно-исследовательского тетического каучука им, акад. С. В. Лебедева азанскии нститута(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МИНОПРОПИЛФОСФИНОВ ИЛИ ИХ ОКИСЕЙВ.Р СНСНСН 11 Н)вПХ де инопропотл) фттн.В элекерамичегружаюткислотыКатодомтьлатттноаээергпчн ктролизер, он абской мехтбраной30 иьл 10%-яоги 10 г трис-(рслужит трубчатая проволока.о перемешивают жеи ьььти ьмешалкюи, и термометром, за о раствора соляной -цианэгил)-фосфина, ый:ни,кель, ано,дом - Реакционную массу в течение 2 час при Изобретение опнкхсится к о.ьосооу получения у-амиьноьттропьььлфосфиноьв тт,ттт их окисей общей формулы; г К - алкил;тт=О;1;Х - кььслород изви отсугспвует.Эти соединения могут быть использованыв ттроьттзводстве огнестойких полихтерньтх иатериалов в качестьве активных добавок дляэпокоидных компаундоьв и клеев и как структуьртпрующие агеьнты прои получецтттт полиурста нов,Известен спкоб получения трис-(у-аминоттропьил) -фосфина и его окиси (п=О) восстаиоьвлением трис- (р-цианэтил) - фосфтьна илиего окисями дрьт кипячении в водной среде вирисутствии кагализаторюв.Недостатком такого способа яьвляетсядлительность (до 20 час) процесса восстановления.Целью изобретеьвия является уирощеьниеттроцеоса и разработка способа, пригодноготакже для получения не оттьисанньтх ранееаткттлскис-(у-ахтиьтолропил) - фосфинов или ттхопсисей,Для достижения постаьвленной цели предложено воюсганевлентье соотьветствуьощих исходных-р-цттанэтьтльньтх,ттроттзводньтх вебпи электролтттттчеектт в ьктттслой или щелочьной среле желательно ттртт сьтогнюсти тока 2 - 10 а/диь,Восстановление проводят в электролизере с мембраной, разделяющей катодьное и анодное пространства.В качестве катода можно ирттхтенять губчатую медь,или губчатый никель, а в качеспве анода - платину. Электровосстановленоте лучше проводитьпри 0 - 20 С.5 Выход целевого продукта дю 80 то на встутььтвьщий,в реакцию исходный продуькт.Полученные вещества,почгтт не соьдержатпобочных продуктоьв реакции. Непрореагировавшттй исходный,ттродукт может быть снтхваО ьиспользоьван тв реакатьи без предварителыиойобработки,П р и м ер 1. Трис-(1 ь-ахт - фос469711 1 Р (Н СИ эС 11 ИН) Х тевиературе 20 -22 С, которуо оддержнвают подачей холодной воды а руоашкуэлектролцзера. Плотость тока 6 - 10 а/дл 2,Затем реакцонуо смесь .вылвают, и непрореатипз 1 онаваш ий трис- (р-тта 1 этл) -фосфин отфпльтровываот (5,52 г). Фильтрат уарваоти,получаот хлоргидрат трис- (р-ампнопрол)фосфина,в в:де ослых,кристаллов, которыепрои температуре выше 200 С разлагаются, цеплавяс., Выход 4,8 г (72,2% от астувегов р еакцю л родукта),Найдено, %: С 34,15, 34,08; Н 7,98, 8,25;Х 13,12, 13,01; Р 9,64, 9,47.С,НС 4 Х,РВычполено, %: С 34,34; Н 8,58; Х 13,35;Р 9,85.П р и м с р 2. Окись трис-(у-м:о;рэ.цс)фосф а. В элсктролцзер цо примеру 1 вносят в качест 1 ве като,та 50 лл 3 , раствоа едкого натра и 10 г окцсц трис- (1-цаэт:) -фосфна. Анолтом слуцкт также 3 н. раствор щесоч. Катодом является губчатая медь, анодом и;атвая оволока, Злсктровосстацовлснс25 осущеспзляют,в течспце 1,5 час нрц 0- - 4 С и плотости тока 3 - 4 а/д. Затем католцт вылпвают, катоды и мембрану прочьваот дистллрованной водои. Ноцрорсагцровавпцй продукт отфильтровывают, Фцльтрат на 30 сыщаот оташовц окись трис- (-амнопрои."ил) -фосфина экстрагируот ц 1 ижиц,м. Полученное вец 1 сство редставлет сооой свстло-жсчтое маслокоторос црц стоянии к:- 35 сталлпзустся. После перекристаллизаццц цз ледянойуксусной ссл ты т. пл. окиси 58 - 59 С. Выход 6,58 г (85,2% от ватуцвшсво в реакцю продукта).Найдено, %: С 48,42, 48,12; Н 10,53, 10,09; Х 18,67, 18,56; Р 13,91, 13,58., СдНдлХдОРВычислено, %: С 48,87; Н 10,96; Х 19,60; Р 14,02.П р и м е р 3. Бутилбис- (у-амиопропил) - 45 фосфи. В элсктрзлцзер ио прппмеру 1 наливают 30 мл 10%-ного раствора соляной кислоты и вносят 10 г бутилбис-(Р-цианэтл) -фосфа, 50 Катодном служит губчатый:икель, анодом - платиновая проволоа. Реакцпонную маосу энергично еремешваот в течение 2 час пр температуре 20 - 22 С, которую поддержвают иодачей холодной воды в рубашку элек тролизеда. Плотность тока 8 - 10 а/длд, Затем реакцпоную смесь вылаваот н цспровеагрлочвавшйбутилбис- (Р-цианэтцл) -фосфн .экстрагпруют бензолом. Фцльтрат улариваот и в остатке получают белое кргсталл 1 четкое 00 вещсспво хлоргидрата бутлбс- (у-.аминопронил) -фосфина. Кристаллы,при нагревании вьпше 200 С разлагаютсяне ладясь. Выход 5,64 г (63,3% от вступившего в реакцию фос. фина).Найдено, %: С 42,23, 42,14; Н 8,98, 9,2; Х 10,1, 9,78; Р 10,15, 10,87.С ,Н,УХ,С 1 Р.Вычислено, %: С 42,71; Н 9,б; Х 9,98; Р1,03.Метил-, этцл-, прогбис- (у-аминопротил)- фосфниы получаот аналочно.П р и м е р 4, Окись бутилбис-(у-,аминоропл) -фосфина.В электролзебр цо римеру 1 загружаот 10 г окиси бутцлоцс- (3-циа нэтцл) -фосфнна з 30 лл 10 /д-ного раствора соляой кислоты. Катодом служит губчатый нпкель, анодом - латиноная нровосока. Реакционуо смесь перемешппвают в течете 2 час при 20 - 22 С, которую поддержппвают подачей холодной воды в рубашку электролизера. Плотность тока 8 - 10 а/для. Непрореагировавшую окись бутлбвс- (у-цианэтил) -фсисфна экстрагируют бензоппом (4,5 г), После упарпвания фильтрата на икящей водной бане получают хлОргдаат опцап бутлбс- (у-амнопропил) -фосфина, который представляет собой белое крсталличеохое вещество, разлагающееся гпри пагревании выше 200 С.Н,айдено, %: С 40,72, 40,56; Н 9,10, 8,95; Р 10,35, 10,08; 9,24, 9,17.С оН 27 СдХ 20 Р.Вычслсно, %: С 40,96; Н 9,22; Р 10,58; Х 9,56,0 кисц мст:л-, этл-пропил би - (у-аминороп 1 ил) -фосфицов олучают аналогичко. Предмет изобретения 1. Способ получения -аминопроилфосфицов цлц их о(всей общей формулы: ГЛе К - алкл;и = 0; 1;Х - кпслород или отсутствует,восстановлением соответствующих -цианэтльных производньх фосфнов или их опсисей,в водной среде, отличающийся тем, что,с целью урощегя процесса, восстановлениесходых,продуктов ведут электролитичеоки.2. Способ пю и, 1, отличающийся тем, чтов качестве катода применяют губчатую медьцли губчатый нкель а в качестве анода -платину,