Способ получения водорастворимых полимеров

(22) Заявлено 02.01.73 (21) 1868476/23-5 л. С 081 27 1:)нтсоспинением заявк 11 Л" 32) Приорит Государственный комитет Совета Министров СССР Опубликовано 25,07юллете.,ь Л о делам изоорете открытии Дата опубликования описания 14.02.75 2) Авторы изобретения Панарин, М. В. Соловский, Н. А. Заикина, И, И. Гаврилова и Т, А. Зинченко(71) Заявитель Институт высокомолекулярных соединений АН СС ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ ПОЛИМЕРО(54) Изобретение отрастворимых полилогической активноИзвестен способмых полимеров путров на основе амикриловой кислотыми, в органическомной температуре.пользуются в качес носится к по меров, облад стью.получения ем взаимодей ноалкиловых с алкилирую растворител Получаемые тве полиэле учению водющих физи оидные соедин водораствориствия полимеэфиров метащими агентае, при комнат- полимеры исктролитов. Для получения полимеров, обладающих физиологической активностью (антимикробными свойствами), предлагается в качестве исходных полимеров, подвергаемых алкилированию, истол ьзовать сополимеры И-винилпирролидона с аминоалкиловыми эфирами мстакриловой кислоты.Процесс алкилирования осуществляется в среде органического растворителя при 10 100 С с образованием полимеров, содержащих четвертичные аммониевые группы.По предлагаемому способу алкилирование может быть осуществлено без выделения исходных сополимеров из реакционных растворов при их синтезе или с выделением их с последующим растворением в органическом растворителе и введением в полученный раствор алкилирующего агента. В качестве алкилирующих агентов могут быть использованы, например, алкил- пли арилгал ения, диметилсульфат и др.Исходные сополимеры 1 ч-винилпирролидонас аминоалкиловыми эфирами метакриловой 5 ттислоты получа от обычным образом сополимеризацией исходных мономеров в органическом растворителе при 50 - 70 С с использованием инициаторов радикальной полимеризации. Г 1 олучетные полимеры растворимы в во де и обладают высокой антимикробной активностью, зависящей от состава и природы алкнлируои,его агента (см, таблицу).П р т 1 м е р 1, В ампулу загружают 10 г 15 М-винилпирролидона, 3,8 г Ч,М-диметиламиноэтилметакрилата, 0,068 г динитрила азоизомасляной кислоты и 10 мл бензола. Ампулу запаивают, После 6 час сополимеризации при 60 С ампулу вскрывают, содержимое ее 20 растворятот в этиловом спирте н выливают всерный эфир. Выпавший полимер отделяют на фильтре и сушат. Выход 11,6 г (84/о от теоретического) .5 г полученного полимера растворяют при 25 нагревании в 20 мл этгнола и добавляют 3 млхлористого бензила. Реакционную смесь нагревают в течение 8 час при кипении, затем охлаждают и выливают при перемешивании в диэтиловый эфир. Полимер отделяют на ЗО фильтре, промывают эфиром и сушат в вакууМинимальная подавлякпцая концентрация по отношениюк з 1 аиг. 209 Р т/мл 25Опыт 25"-сО,змкс 1 30 12 3 4 5 6 35 0,36 0,60 0,55 0,31 0,23 0,42 26,2 20,0 87 8,0 17,8 22,4 250 125 18 250 75 37 Предмет изобретения Составитель О. Рокачевская Техред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлина Редактор Н. Джарагетти Заказ 161/3 Изд, Мо 232 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ме. Получают 6,2 г (99% от теоретического) сополимера, указанного в таблице.Количество - ХХ групп определяют по1галоиду. Найдено С 1 6,09 и 5,98%. Ив,змкс= =- 0,36П р и м е р 2. По методу, описанному в примере 1, из 4 г сополимера И-винилпирролидона с 1 ч,Х-диметиламиноэтилметакрилатом и 2,4 мл диметилсульфата получено 3,88 г (97/, от теоретического) сополимера 2, указанного в таблице.Найдено Я 5,34 и 8,66 Ц. т,","м с, = 0,60.П р и м е р 3. В ампулу загружают 3 г М-винилпирролидона, 0,55 г Х,Х-диэтиламиноэтилметакрилата, 0,012 г динитрила азоизомасляной кислоты и 2 мл диметилформамида, Ампулу запаивают. Через 8 час сополимеризации при 70 С ампулу вскрывают, содержимое ее разбавляют 10 мл диметилформамида и выливают в ацетон. Выпавший полимер отделяют на фильтре и сушат. Выход 3,1 г (87% от теоретического),2 г полученного сополимера растворяют в 10 мл диметилформамида и добавляют раствор 1 г иодистого цетила в 5 мл диметилформамида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 12 час и выливают в ацетон. Полимер отделяют на фильтре, сушат в вакууме и очищают экстракцией в аппарате Сокслета. Получают 2,3 г (85,5% от теоретического) сополимера 3, указанного в таблице. Найдено 1 7,38 и 7,54 й Ыю мкс -- 0,55,П р и м е р 4, По методу, описанному в примере 3, сополимеризовали 3 г 1 ч-винилпирролидона с 1,66 г диэтиламиноэтилметакрилата в присутствии 0,0466 г динитрила азоизомасляной кислоты. 0,7 г полученного сополимера алкилировали 0,95 г бромистого этила и получили 0,61 г (80% от теоретического) сополимера.Найдено Вг 4,92 и 5,20%, Язмкс, =- 0,31.П р и м е р 5. По методу, описанному в примере 3, сополимеризуют 3 г И-винилпирролидона с 1,25 г диэтиламиноэтилметакрилата в присутствии 0,0425 г динитрила азоизомасляной кислоты.3 г полученного сополимера алкилируют0,93 г иодистого этила и получают 3,3 г (88 о/о от теоретического) сополимера.Найдено 1 14,82 и 15,13 Ы, т" дкс 1 -- -0,23,П р и м е р 6. В ампулу загружают 2 г Х-винилпирролидона, 1,5 г 1,3-бис-(диметилами но) -изопропилметакрилата, 0,0345 г динитрила азоизомасляной кислоты, 3 мл диметилформамида и ее запаивают. После 20 час сополимеризации при 70 С ампулу вскрывают, содержимое разбавляют 15 мл диметилформа мида и смешивают с раствором 1,7 г иодистого этила в 5 мл диметилформамида. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 24 час и выливают в ацетон. Полимер отделяют на фильтре, сушат в вакууме и очи щают экстракцией в аппарате Сокслета.Получают 2,4 г сополимера.Найдено 1 7,38 и 7,54 О.", И 5;мкс, -- 0,55 Способ получения водорастворимых поли меров путем взаимодействия полимеров наоснове производных метакриловой кислоты с алкилирующими агентами в органическом растворителе, отличающийся тем, что, с целью получения физиологически активных по лимеров, обладающих антимикробными свойствами, в качестве исходных полимеров используют сополимеры М-винилпирролидона с аминоалкиловыми эфирами метакриловой кислоты.