Способ получения 1-фенил-4, 5дихлорпиридазона-6

(51) М. Кл. С 07 с 1 51/04 Государственный комитет Совета Мнннстрав СССР оо делам нзооретеннй н открытнй 1(72) Авторы изобретения С. А. Гиллер, Л, Я. Авота и А. А, Лаздыньш Институт органического синтеза АН Латвийской ССРц Н С 1 КС 1 М11 00 Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 1-фенил,5-дихлорпиридазона-б, являющегося исходным продуктом для синтеза 1-фенил-амино-хлорпиридазона-б, который нашел широкое применение в качестве гербицида.Известен способ получения 1-фенил,5-дихлорпиридазона-б, заключающийся в том, что мукохлорную кислоту (а,-дихлор-р-формилОднако по этому способу целевой продукт получается с недостаточно высоким выходом.Для повышения выхода 1-фенил,5-дихлорпиридазона-б, конденсацию мукохлорной кислоты с фенилгидразином, взятых в эквимолярных количествах, проводят в водном растворе при 25 - 50 С, а циклизацию образовавшегося фенилгидразона мукохлорной кислоты осуществляют в кислой среде при 95 в 1 С, Технический 1-фенил,5-дихлорпиридазон-б содержит 97 - 98% основного вещества.Такой способ позволяет осуществить рециркуляцию жидких фаз каждой ступени и сниакриловую кислоту) подвергают конденсации с солянокислой солью фенилгидразина в водной среде при 50 - 60 С, а последующую циклизацию полученного фенилгидразона муко хлорной кислоты в 1-фенил,5-дихлорпиридазон-б проводят кипячением, Выход основного продукта 82%. Реакция протекает по следующей схеме: 10 вить загрязнение сточных вод до минимума.1-фенил,5-дихлорпиридазон-б образуется при этом с количественным выходом,Работая по описанной двухступенчатой схеме с возвратом жидких фаз, после осуществ ления определенного числа циклов устанавливается равновесное состояние, при котором состав рециркулятов и 1-фенил,5-дихлорпиридазонапрактически не меняются. Таким образом достигается количественный выход 20 1-ф=нил,5-дихлорпиридазона-б и количесгвосточных вод сокращается в 5 раз по сравнению с проведением реакции без рециркуляции436055 Составитель С. Макарова Текред Г. Васильева Редактор Л. Емельянова Корректор А. Васильева Заказ 3312/4 Изд. Ме 1826 Тирагк 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 или в 6 - 7 раз по сравнению с ранее известными способами,Пример 1. 51,3 вес. ч. 97,5%-ной мукохлорной кислоты растворяют в 1000 об. ч. воды при температуре не выше 50 С, затем прибавляют 31 об. ч. (34 вес. ч.) 94%-ного фенилгидразина с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50 С. После этого прибавляют 118 об, ч. 31 %-ной соляной кислоты. Реакционную массу нагревают до 95 - 100 С и выдерживают в данном температурном интервале 30 мин. Затем охлаждают до 40 - 30 С и фильтруют, Количество фильтрата в среднем составляет 964 об, ч.В среднем получают 68 вес. ч. сухого продукта, который содержит 99% 1-фенил,5-дихлорпиридазона. Выход его составляет 94 5%При мер 2. В 290 об, ч. воды и 700 об. ч, рециркулята от предыдущей конденсации загружают 51,3 вес. ч, 97,5/,-ной мукохлорной кислоты, растворяют при температуре не выше 50, Затем прибавляют 31 об. ч. (34 вес. ч.) 94/о-ного фенилгидразина при энергичном перемешивании с такой скоростью, чтобы температура не превышала 50 С. После этого отсасывают жидкую фазу в количестве 700 об, ч., которая представляет собой рециркулят (1) и используется для растворения мукохлорной кислоты в следующем цикле.К влажному осадку фенилгидразона мукохлорной кислоты (относительная влажность - 82% ) прибавляют 764 об. ч, кислого рециркулята от предыдущей циклизации и 36 об. ч, 31%-ной соляной кислоты. Реакционную массу нагревают до 95 - 100 С и выдерживают в данном температурном интервале в течение 30 мин, затем охлаждают до 40 - 30 и фильтруют. Фильтрат в среднем составляет 964 об. ч., из которого 764 об. ч. возвращают в рецикл (рециркулят 11), а 200 об. ч. представляют собой сточные воды.После установившегося состояния в среднем получают 152 вес. ч. влажного 1-фенил,5- 10 дихлорпиридазонас относительной влажностью 53% или 71,3 вес. ч. сухого продукта с содержанием основного вещества 98%. Выход 1-фенил,5-дихлорпиридазонасоставляет 98%. Т. пл, 160 - 163 С.15 После перекристаллизации из этанола т, пл.163 в 1 С.Найдено, %: С 49,86; Н 2,70; 1 Я 11,40;С 1 29,41. С 1 оНеМ 2 СгО,20 Вычислено, /о. С 49,81; Н 2,50; К 11,62; С 129,41.УФ-спектр в этаноле: Я,мах 258 нм (1 д е 3,65),Я.мак 314 нм 1 д в 3,84). 25 Предмет изобретенияСпособ получения 1-фенил,5-дихлорпиридазонана основе мукохлорной кислоты, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, мукохлорную кис лоту подвергают взаимодействию с фенилгидразином в водной среде при температуре не выше 50 С с последующим добавлением соляной кислоты, нагреванием до 95 - 100 С и выделением целевого продукта обычными при емами.