Способ получения отвержденных полиэфиров

(111 4217 ОЗ Сбюз СОВ этаких СОцналх:тическйх Ряспуб".Им(5) М, Кл. С 081 2 1791811/23 явлено 30,05,7 с присоединением заявкиосударственнаи квинтеСосота Министров ССС оо делам изобретений(32) ПриоритетОпубликовано 30,03.74. Бюллетень12 Дата опубликования описания 10.09.74(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОТВПОЛИЭФИРОВ ЕННЪХ Эти моцоме рующей спосо лексообразова желых металл кобальта, мар ства очень це и прочной окр гезии полимер Образование комплексов с солями металлов имеет и другое важное зцачение. Как известно, при отверждеции олигоэфиров в качестве ускорителей используют соли металлов переменной валентности (кобальта, марганца, свинца и т. д.).Введение ускорителя в смолу, содержащую комплексообразующцй мономер, обеспечивает равномерное распределение ускорителя в массе, что создает благоцрятные условия для процесса сополимеризацци.Нецасьпценные олигоэфиры, используемые согласно изобретению, представляют собой продукты взаимодействия мцогоатомцых спиртов ц а,3-ненасыщенных моно- и дикарбоновых кислот в сочетании с насыщенными дикарбоновымц кцслотамц илц без них.Типичцьми представителями спиртов могут служить гликолц этилена, пропилеца, бутилеца, диэтилеца, триэтилеца, глицерин, пентаэритрцт, ксилит и так далее, а также смеси 25 Изобретение относится к области синтеза отвержденных полиэфиров,Известен способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с виниловыми мономерами, например стиролом, в присутствии ицициирующей системы.Однако при использовании известных виниловых мономеров, в частности стирола, полученные полимеры обладают недостаточно высокими теплостойкостью и удельной ударной вязкостью.С целью получения полиэфиров с повышенными теплостойкостью и ударопрочностью в качестве мономера используют К-винил-метилпиразол и/или К-винил-метилпиразол.Согласно изобретению могут быть использованы как индивидуальные изомеры К-винилметилпиразола, так и их смеси. Применение смеси более экономично, так как це требует затрат на разделение этой смеси, получаемой при винилировании ацетиленом 3- и 5-метилпиразола.ч-винилметилпиразолы представляют собой низковязкие жидкости, которые совмещаются и сополимеризуются с олигоэфирами в любых соотношениях. Процесс отверждения протекает очень интенсивно и характеризуется более высоким экзотермическим эффектом, чем сополимеризация со стиролом. ры обладают высокой адсорбпбностью и склонностью к компццю, в частности, с солями тяов: меди, серебра, цинка, хрома, ганца, железа и др. Эти свойьцы для получения равномерной аски полимеров ц повышения ада и цаполнителя.421703 Таблица 1 Литые смолы Согласно изобрете- нию Показатель ПНТеплостойкость но Мартенсу, СТвердость по Бринеллю, кг,мм 2Предел прочности при сжатии, кг/смд 28 - 30 12 - 13 40 - 42 11 - 12 860 - 1050 800 - 1100 15 Таблица 2 СтеклопластикНа основе 20 на основесмолы, полученной согласно изобрете- нию Показатель ПН25 Предел прочности при изгибе, кг/смПредел прочности прнсжатии, кг 1 см 2 30 Удельная ударная вязкость кгсм/см 2Тенлостойкость по Мартенсу, СЦодопоглощение,2280 2290 1900 в 21 900 в 11255 в 2 780 в 7 350 в 3 88 - 100 0,5120 - 125 1,1 - 1,2 Предмет изобретен ия Составитель Т. Кременецкая Редактор Г. Тимофеева Техред 3. Тараненко Корректор Л, ОрловаЗаказ 2121/10 Изд.1417 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 этих или аналогичных спиртов, содержащих обычно не более 10 углеродных атомов.Типичными ненасыщенными дикарбоновыми кислотами указанного типа являются малеиновая, фумаровая, итаконовая, цитраконовая, мезаконовая, а также их галоидированные производные, например хлормалеиновая кислота. В качестве ненасыщенных мопокарбоновых кислот применимы акриловая, метакриловая, этилакриловая и другие акриловые кислоты,Типичными насыщенными кислотами являются о-, м-, п- фталевая, адипиновая, себациновая, янтарная и др.Конденсация олигоэфиров осуществляется в соответствии с общепринятыми способами. П р и м е р 1. 100 вес. ч. олигоэфира, синтезированного из 1,1 моль диэтиленгликоля, 0,67 моль малеинового ангидрида и 0,33 моль фталевого ангидрида, растворяют в 50 вес. ч. смеси 1 Ч-винил-метилпиразола и 1 ч-винил- метилпиразола, взятых в соотношении 3:1, вводят 3 вес. ч. гидроперекиси кумола и 5 вес. ч. нафтената кобальта. Время желеобразования при 80 С составляет 1 мин, время отверждения - 1 мин, температура пика экзотермической кривой 256" С. Полимер имеет прочность на сжатие в пределах 860 - 1050 кг/см, твердость по Бринеллю 11 - 12 кг/мм, теплостоикость по Мартенсу 40 - 42 С.Стеклопластик на основе указанного связующего и стеклоткани ЛСТТ (б) - С (при содержании связующего 30 - 40%) имеет тепло- стойкость по 111 артенсу 120 - 125 С, удельную ударную вязкость 350 - 395 кг см, предел прочности при изгибе 2280 - 2290 кг/см, предел прочности при сжатии 780 - 790 кг/см, водопоглощение 1,1 - 1,2%.Полиэфир, очвержденный винилметилпиразолами, имеет ряд физико-механических свойств, которые выгодно отличают его от тех же олигоэфиров, отвержденных стиролом 1 смола ПН). Такими показателями являются теплостойкость и удельная ударная вязкость, Они значительно выше, чем у полиэфирмалеината на основе стирола и стеклопластика на его основе (см. табл. 1 и 2). 40 Способ получения отвержденных полиэфиров путем сополимеризации ненасыщенных олигоэфиров с випиловыми мономерами в присутствии инициаторов, отличающийся тем, что, с целью получения полиэфиров с повы шенными теплостойкосью и ударопрочностью,в качестве винилового мономера используют Х-винил-метилпиразол и/или Х-винил-метилпиразол.