419238

изоьеетения исимое от авт. свидетельстваМ. Кл. В 011 11/О Заявлено 041 Х,1972 (Лое 1826903/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 15,11,1974, Бюллетень10Дата опубликования описания 26 Л 111.1974 осударствеииый комитетСовета Министров СССРоо делам изобретекийи откРытий 66.097,3 (088.8),вторызобретени Х, Е. Хчеян, И. К. Алферова и А авли явител ОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ МОЛИБДЕНКАТАЛИЗАТОРА ЕРЖАШЕ страгентом, например хлористым углеродом Изобретение относится к способу регенерации молибденсодержащих катализаторов из реакционной массы или кубовых остатков в процессе эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями. 5Известен способ выделения молибдена из реакционной смеси после эпоксидирования олефинов органическими гидроперекисями путем обработки эпоксидата водными растворами щелочных агентов. 10При осуществлении известного способа значительны потери целевых продуктов (окиси пропилена и спирта) при воднощелочной обработке реакционной массы, особенно при использовании в качестве эпоксидирующего аген та гидроперекиси трет-бутила (ГПТБ), так как образующийся при этом триметилкарбинол неограниченно растворим в водс.Велико количество органических примесей в водном слое, содержащем молибден, что за трудняет выделение молибдена и требует дополнительной очистки.Цель изобретения - усовершенствовать способ выделения молибденсодержащего соединения в процессе эпоксидирования олефинов ги дроперекисями, устранить потери целевых продуктов и упростить технологию получения регенерированного катализатора.Согласно изобретению эпоксидат обрабатывают смесь о водного раствора щелочного агсн та с органическим экхлороформом, четырехгептаном, толуолом.Смесь экстрагента с водным раствором щелочного агента добавляют к реакционной смеси, кубовому остатку на любой стадии эпоксидирования олефина, где необходимо выделить молибденсодержащее соединение. Весовое соотношение обрабатываемой массы и экстрагента 10 - 2: 1. Обработку проводят при комнатной температуре.После отстаивания и разделения слоев водная фаза содержит молибден в виде растворенного молибдата (аммония, натрия и т. п.), а органическая фаза - экстрагент с продуктами реакции. Затем органический слой направляют на ректификацию, где выделяют целевые и побочные продукты, а также экстра- гент, который можно использовать многократно. Водный слой поступает в узел получения катализатора, где из него получают молибденсодержащий катализатор одним из известных методов, например образованием комплекса молибдата со щавелевой кислотой и последующим его взаимодействием с карбоновой кислотой.Предлагаемый способ позволяет регенерировать молибдснсодержащий катализатор без потерь основных продуктов. Кроме того, значительно упрощается технология получения419238 Предмет изобретенияСпособ выделения молибденсодержащегокатализатора из эпоксидата, полученного в процессе эпоксидировация олефинов органическими гидроперекисями, путем обработки эпоксидата водными растворами щелочных агентов с последующим отделением образовавшегося водного слоя, содержащего соединение молибдена, отличающийся тем, что, с целью улучшения выделения молибдепсодержащего катализатора, устранения потерь целевых продуктов и упрощения технологии процесса, эпоксидат обрабатывают смесью водного раствора щелочного агента с органическим экстрагентом, например хлороформом, четыреххлористым углеродом, гептаном, толуолом. 4 О 45 50 Составитель Т. Табасаранская Техред 3. Тараненко 1(орректор А, Степанова 1 сдактор Е. Хорина Заказ 173 17 Изд. М 1348 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 катализатора из рсгецерированного молибденового сырья, так как после обработки экстрагентом водный слой содержит только раствор молнбдата, практически без примесей органических продуктов, и пригоден в качестве исходного сырья для получения катализатора.П р и м е р 1. В делительную воронку помещают 100 г кубового остатка, полученного после эпоксиднрования пропилена гидроперекисью трет-Ьутила (ГПТБ) в присутствии абие- тата молибдена и отгопки легких продуктов. Кубовый остаток содержит 0,027 г молибдена (0,3 10 -моль), К нему добавля 1 от 12 мл 0,1% -ного водного раствора МН 40 Н (0,7 10 - а моль ХНз) и 30 г хлороформа. Смесь встряхивают. После отстаивания образуется два слоя. Нижний - хлороформный - содержит триметилкарбинол, ГПТБ и другие органические продукты и не содержит молибден. Верхний -- водный слой - содержит 0,1% триметилкарбинола, 0,03 /о ГПТБ и 0,027 г молибдена.Содержание органических продуктов определяли хроматографическим анализом, а концентрацию молибдена - УФ-спектроскопическим методом.П р им е р 2. 100 г кубового остатка, полученного после эпоксидирования пропилена ГПТБ в присутствии абиетата молибдена и содержащего 0,027 г молибдена, обрабатывают щелочным агентом, как в примере 1, и добавляют 15 г хлороформа.После разделения слоев органический слой не содержит молибден. В водном слое содержится 0,15/и триметилкарбинола, 0,05/, ГПТБ и 0,027 г молибдена.П р и м е р 3. В делительную воронку помещают 100 г кубового остатка, полученного после эпоксидировавия пропилена ГПТБ в присутствии растворенного МоОз. Кубовый остаток содержит 0,014 г молибдена (1,5 10. моль ) . К нему добавляют 6 мл 0,1%-ного водного раствора МН,ОН (3,5 1 О - " моль М 11 з) ц 30 г хлороформа.После разделения слоев органический слой не содержит молибден. Анализ водного слоя показал наличие 0,05/, триметилкарбинола, 0,02% ГПТБ и 0,014 г молибдена.П р и м е р 4. В делительную воронку помещают 100 г эпоксидата, полученного при эпоксидировации пропилена гидроперекисью изопропилбензола в присутствии абиетата молибдена. Эпоксидат содержит 0,027 г молибдена 5 1 О 15 20 25 3 О 35(0,3 10 - з моль). Проводят щелочную обработку эпоксидата, как в примере 1, и добавляют 30 г четыреххлористого углерода. После разделения слоев органический слой не содержит молибден. В водном слое содержится 0,1 % окиси пропилена, следы гидроперекиси изопропилбензола и кумилового спирта и 0,027 г молибдена.П р и м е р 5. В делительную воронку помещают 50 г эпоксидата, полученного при эпоксидировапии циклогексена ГПТБ в присутствии абиетата молибдена. Эпоксидат содержит 0,014 г молибдена (1,5 10 - 4 моль), К нему добавляют 6 мл 0,1%-ного водного раствора КН 4 ОН (3,5 10 - " моль МНз) и 15 мл хлороформа.После разделения слоев органический слой не содержит молибден. Анализ водного слоя показал наличие 0,1% триметилкарбинола, следы циклогексепа и 0,014 г молибдена.Пример 6. 50 г эпоксидата, полученного, как в примере 5, обрабатывают щелочным агентом и 15 г гептана.После разделения слоев органический слой не содержит молибден. В водном слое содержится 0,1% триметилкарбинола, следы циклогексена и 0,014 г молибдена.П р и м е р 7. 100 г кубового остатка, полученного после эпоксидирования пропилена ГПТБ и содержащего 0,027 г молибдена, обрабатыва 1 от щелочным агентом, как в примере 1, и добавляют 30 г толуола. После разделения слоев в органическом слое не содержится молибден. Анализ водного слоя показал наличие 0,5% триметилкарбинола, 0,03/, ГПТБ и 0,027 г молибдена.