415039

,415 39 О и и с АъиФл. ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советски 1 е Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 17 Х 11.1972 ( 1812851/23-4)с присоединением заявки ЛеПриоритетОпубликовано 15.11.1974. Бюллетень Ъо 6Дата опубликования описания 27 Л 1.19741,л. В 01 1146 Государственный комитет Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытийДК 60.097,3088.8 Авторыизобретения Б. Л, Молдавский, Н. Г. Глуховский, 1 О. Д, Керьос,Г. Ф. РубцоваЗаявитель И, Остроушко ПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ ВАНАДИЙТИТАНОВОГО КАТАЛ И ЗАТОРАИзобретение относится к способам приготовления катализаторов для окисления ароматических углеводородов, предпочтительно оксилола во фталевый ангидрид,Известен способ приготовления катализатора для окисления о-ксилола во фталевый ангидрид путем обработки пятиокиси ванадия щавелевой кислотой при 100 С с последующим растворением полученного ванадилоксалата в формамиде. Полученный раствор смешивают с двуокисью титана, и эту смесь наносят на инертный носитель. Недостатком известного способа является сложность приготовления катализатора с использованием специальных растворителей, что затрудняет их промышленное применение, Производительность указанного катализатора не превышает 150 г фталевого ангидрида на 1 л катализатора в 1 час. Цель изобретения состоит в упрощении технологии приготовления активного и селективного ванадийтитанового катализатора в условиях, обеспечивающих его высокую производительность.По предлагаемому способу двуокись титана обрабатывают аммиачным раствором пятиокиси ванадия или ванадата аммония пр 1 рН:-11 с выдержкой смеси при 40 - 60 С не менее 2 часи последуюпоим нанесением на инертный носитель. Способ приготовления катализатора заключается в следующем: небольшое количество пятиокиси ванадия растворяют в аммиачном растворе рН)11 К полученному раствору 5 добавляют двуокись титана (Янатазно 1 формы), предварительно прокяленнуо в течение нескольких часов при 600 - 700н все тщательно перемешивают, Полученную смесь выдерживают в те:ение 2 час для получения не ОсхсдимОГО ЯктивнсГО комплесЯ катализЯтора. Затем смесь упяривают до ооразовяния густой пастообразной массы, которую формуют в грянулы нлн нгносят на инертный носитель.15 Полу 1 енныЙ таким Ооразоз катализтор,содержЯщий 3 - -5 Вес. /о От Я.тиВИОГО Ячала ванадия (В пересчете на н;,тиокись Ванадия), подсушивают и прокалнваю: 4 - -6 с В токс воздуха при 450 - 500 С.20 Предлагаемый способ приготовления катализатора позволяет исключить применеше растворителей и ряда трудоемких операций - таких, кяк приготовление Вяняднлоксялята и др. Полученный катализатор обладает высо кой актиьностью н селе; тивнсстью, прост визГотоВлении и позВОляет рясстять с няГрузкой 200 ; н более о-ксилола на 1 л катализатора в 1 час, Выход фтялевого ангидрида при окислении о-кснлола может достигаться З 0 82 мол.при расчете на 100%-нй О-кснлол,Корректор Т. Хворова 1 гсдактор Л. Новожилова 3 ак аз 1353,5 Изд1260 Тираж 651 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Сапунова, 2 Типография, пр. П р и и с р 1. 9,3 г ванядата аммония растВОВ 51 ют Б 300 мл ВОды, к которой ДООЯвля 10 60 мл 15%-,ного раствора гидроокиси аммонияВ полученный раствор добавляют 180 г мелкодисперсной двуокиси титана, предварительно прокаленной при 650 в течение 4 час и при помешивании выдерживают полученную смесь В течение 2 час при 50 С. Далее смесь подсушивают до образования пастообразной массы, которую наносят на 2000 смз инертного непористого носителя. Полученный катализатор сушат и прокаливают 4 - 6 час в токе Воздуха при 400 в 4 С.Г 1 ри пропускании над катализатором смеси о-ксилола с воздухом в соотношении 1:30 и объегмной скорости 5000 час -получают 210 - 215 г фталевого ангидрида на л катализатора в 1 час при выходе 78 мол,%.Г 1 р и м е р 2, 12 г пятиокиси ванадия растворапот в 600 мл воды, к которой добавляют 165 мл 20%-ного раствора гидроокиси аммония. В полученный раствор прп помешивании дооавля 1 от 265 г мелкодисперсной двуокиси тита 111 (япатязной формы), п 1 гедВярите 1 ьпо прокаленной при 650 С в течение 4 час, и выдергкивают полученную смесь при 45 С в тецение 3 час. Далее на 3000 смз инертного непористого носителя при помешивании наносят полученную смесь, катализатор высушивают при 90 С, прокаливают при 300 С, Полученный катализатор активируют в токе воздуха в течение б час при 450 С.При пропускании над катализатором ксилоловоздушной смеси с концелрацией О-,ксилола 0,9 об. % при объемной скорости 8000 час -съем фталевого ангидрида достигает более 300 г па 1 л катализатора в 1 час при выходе 76 мол. % в расчете пя 100%-ный о-ксилол.П р и м е р 3, 12,8 г ванадата аммония растворяют в 650 мл 2%-ного водного раствора аммиака, добавляют 240 г двуокиси титана (апатазной формы), прокаленной при 650 С, и выдерживают при помешивании в течение 2 чяс при 55 С, Г 1 олученную смесь упаривают до образования густой массы, которую формуют в гранулы. Гранулы прокаливают при 300 С в течение 2 час и активируют в токе воздуха при 450 С в течение 6 час.При пропускании над полученным катализатором ксилоловоздушной смеси с концент 5 10 15 20 25 30 35 рацией о-коилола 0,8 об, % и обьемной скорости 6000 час- получают 200 - 210 г фталевого ангидрида на 1 л катализатора в 1 час.П р и м е р 4. 14,1 г ванадата аммония растворяют в 600 мл 3%-ного водного раствора аммиака. В полученный раствор вносят 165 г мелкодисперсной двуокиси титана (анатазной формы), прокаленной при 650 С в течение 5 час и при помешивании выдерживают 2 час при 45 С. Полученную смесь упаривают до образования пастообразной массы, которую наносят на 1800 см непористого инертного носителя.Катализатор предварительно активируют в течение 4 час при 450 С в токе воздуха. При пропускании над катализатором ксилоловоздушной смеси с концентрацией о-ксилола 1,1 об. % и объемной скорости 5000 час ввыход фталевого ангидрида достигает 240 - 250 г на 1 л катализатора в 1 час при выходе 76 мол. %,в расчете на 100%-ный О-ксилол.П р и м е р 5. К 9,3 г ванадата аммония растворенного в 500 мл воды, прибавляют 120 г двуокиси титана (прокаленной при 650 С) и 1500 см непористого инертного носителя. Полученую смесь подсушивают при 90 С, а затем активируют в токе воздуха при 450 С.Над полученным катализатором при пропускании ксилоловоздушной смеси с концентрацией о-ксилола 0,8 об. % при объемной скорости 3500 час -получают 120 г фталевого ангидрида на 1 л катализатора в 1 час при выходе 68 - -69 мол %При дальнейшем увеличении кочцентрации онксилола и объемной скорости снижается выход фталевого ангидрида за счег неполной конверсии о-ксилола. Способ приготовления ванадийтитанового катализатора для окисления о-ксилола во фталевый ангидрид путем нанесения соединений ванадия и титана,на инертный носитель, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии, двуокись титана обрабатывают аммиачным раствором пятиокиси ванадия или ванадата аммония при рН)11 с выдержкой смеси при 40 - 60 С не менее 2 час.