413982

ОПИСАН И ИЗОБРЕТЕН И К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ т.оьоз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства2 ( 177564623-4) аявлено 20.1 Ч осударотвениый Совета Министр оа делаы изоби открыти мететСССРний иоритет Опубликовано 05.11,194. Бюллетень Ъ Дата опубликования описания 20 Т 1.1 Авторыизобретения Л. Молдавский, Н. Г. Глуховский,и И. Л, БелостоцкаяКерн аявнтель СПОСОБ ПРИ ПОЛУЧЕНИ ТОВЛ ЕН ИЯ КАТАЛИЗАТОРМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИД Я изато да пуси зп- сосдццадця.1 я ются 10 ь ц се еханцс присоединением заявкиИзобретение относится к способу приготовления катализаторов для получения малеццового ангидрида путем окисления непредельцых углеводородов,Известен способ приготовления каталра для получения малеинового ангидритем пропитки мелкодцсперсной двуокцтана водным раствором, содержащимпения четырех- и пятивалентного ваНедостатками такого катализатора яв,его сравнительно невысокие активносзлективцость, а также недостаточная мческая прочность.С целью устранения указанных недостатковпо предлагаемому способу в пропитываюьций 1раствор вводят водорастворимые хромовокцслые соли, например хромат лития, в количестве 0,5 - 5,0 ат.% хрома от содержания ванадия в катализаторе.Соотношение 11+: 1- может колебаться от 20,3 до 1,0.Полученную смеразного состояния,тем сушат и актив400 - 500 С,Пример 1. Кфосфорной кислотси ванадия, 60 гченную смесь нагрраствора,сь упаривают до пастооо формуют в грацулы, за ируют в токе воздуха пр 2 210 мл 30 Ъ-ного раствора ы добавляют 41 г пятцокцщавелевой кислоты и полуевают до получения синего3 2К 430 мл 30%-ного раствора фосфорной кислоты на холоду прц персмешцвапцц добавляют 106 г ванадцевокцслого аммоши, после чего раствор нагревают ца водяной бане до образовашья темно-красного раствора. В полученный раствор вносят 500 г мелкодцсперсцой двуокиси титана анаьазной формы, приготовленной ранее сшпш раствор ц 1,5 г хромата лития. Смесь упаривают до густой пастообразцой массы, которую формуют в граулы (диаметр 1 - 7 мм, высота 3 7 мм). Последние сушат и активируют в токе воздуха прц объемной скорости 1500 - 300 час ви 450 С в течение 3 - 4 час.Соотношение 1-": 1+ в полученном каз алцзаторе 0,5.Выход малецнового ангидрида прц окислении промышлешьой смеси углеводородов Сь, содержаьцей 86,о углеводородов нормального строения, 93 вес." (в расчете ца сырье, способное окисляться в малецновый ангидрид). Температура окисления 420 в 430 С, объемная скорость исходного газа 3500 час- прц концентрации углеводородов С в исходных газах 0,95 - 1,0 об.,Ь.П р ц м е р 2. Над катализатором, полученным по примеру 1, пропускают дивьцш л-воздушную смесь с содержанием дшшнцла 0,9 об%. Чистота дцвиццла, используемого для окисления, составляет 95 об, % . Прц объс 1 Ной скорости 4000 час -и 430 С вьход малеинового ангидрида 110 вес.%,П р и м с р 3. К 280 мл 30 о/о-ного раствора фосфорной кислоты добавляют 50,5 г пятиокиси ванадия, 70 г щавелевой кислоты и полученную смесь нагревают до получения раствора синего цвета.К 360 мл 30%-ного раствора фосфорной гнслоты на холоду прп перемсшпванпи добавляют 93 г Ванадата аммония. Раствор нагревают на водяной бане до образования ванадпйфосфорного комплекса, после чего добавляют 500 г мелкодисперсной двуокиси титана, ранее приготовленный синий раствор и 8,6 г хромата лития. Смесь тща гельно перез 1 ешпваОт и упаривают до пасгообразного состояния. Пасту формуют в гранулы соответствующего размера, сушат и активпру 1 ог в условиях примера 1,Соотношение Ч+4; 7+ в полученном катализаторе 0,7.При окпсленш смеси, содерхкащей 0,6 об,"4, углеводородов С(соств указан в примере 11, при 440 С и объс, ной скорости 3000 час- Быхо 11 малепнОВО"О ангирида 94 Бес, % В расчете па углеводороды, способные Окисл;ься В малепновый знгидпид).П р и и е р 4. Кат,:л 11 загор готовят в условиях примера 1, но вмес 1 о хромата анти; бе) у 1 Ь ) 3 Г х р О д 1 а ч 11 к а л и 5 . При окислении углеводородов Са в условиях примера выход маленнового ангидрида96 вес %,П р и м е р 5. При окислении дпвиппл воз 5 душнсн смеси концентрации 0,8 об,%, приобъемной скоросп 1 2000 час -в присутс.1 виикатализатора, приготовленного по примеру 4,выход малеинового ангидрида 115 - 120 вес, %.После 1200 час рабо 1 ы не наблюдается изме 1 О пение активности и зрозии катализатора.П р имер 6, Над катализатором, полученым по примеру 1, пропускают пипериленВОздушную смесь с сОдержаниет 1 пипериленз0,6 об.%. При объемной скорости 4000 час-15 и 430 С выход малеинового ангидрида69 вес %,Предмет изобретения20 Способ приготовления катализатора для получения малеинового ангидрида путем пронитки мелкодисперсной двуокиси титана водным раствором, включающим соединения четырех- и пятивалентного ванадия, отл иа 10 ш и й с я ем, что) с пельО новьшепия актиВности и селектиености катализа Гора, В прон.1 ывающ 1 гй раствор вводят водорасворимые хромовокислые соли, например хромат лИтны, в количестве 0,5 - 5,0 ат. /, хрома от содержа ння ванадня в атализаторе, Сос 1 дгптсси, Т. Тдбдсдр:нская Редактор . Горбунова Текред А. Кдгиишиикова Корректор Г. ФилатоваЗаказ 1357/17 11 зд.45 Тирдгк 651 Подписное Ц 11 ИИПИ Государствеипого комитетд Советд Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская паб, д, Ф 5 Типография, гр. Сапунова, 2