Способ получения щавелевой кислоты

О П И С А Н И Е 400076ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от атентал. С 07 с 55/06 С 07 с 51/32 1970 ( 1403358/23-4) Заявлено 10. Приоритет 10.11.1969,6903060, Франция Опубликовано 03,Х,1973, Бюллетень39 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийК 547.461,2,07(088.8 Дата опубликования описания 19.11.197 Авторыизобретения Иностранцы ль, Жак Декруа, Жак Дндрэ Ша у и Серж Сикет Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЩАВЕЛЕВОЙ КИСЛОТЫ Изобретение относится к усовершенствова. нию способа получения щавелевой кислоты, которыи заключается в окислении пропилена 50 - 75%-ной азотной кислотой при температуре сначала 10 - 40, а затем 45 в 1 С и давлении 1 - 20 атм при пропускании через реакционную смесь кислорода или обогащенного кислородом газа для одновременного доокисления и удаления азотистых паров из реакционной смеси.Выход продукта 71,4% на взятый пропилен.Однако наличие окислов азота в реакционной смеси вызывает снижение производительности щавелевой кислоты и скорость ее образования.Для устранения этих недостатков предлагается концентрацию азотистых паров на последней стадии реакции, выраженную в весовых процентах двуокиси азота, поддерживать в пределах 1 - 10%, предпочтительно 2 - 8%.П ри м е ры 1 - 6. Автоклав из нержавеющей стали емкостью 3,6 л оборудован вращающейся мешалкой, рассчитанной на 250 т(мин, и трубой для подачи пропилена или азота.Давление в автоклаве устанавливают при помощи затвора, расположенного в трубопроводе для удаления газа, возникающего в результате реакции, Для обеспечения поглощения пропилена в автоклав помещают 2200 г 75%-ной азотной кислоты, затем в течение 30 мин постепенно вводят 83,5 г 95%-ного пропилена и поддерживают температуру в пре делах 25 - 28 С. Затем реагирующую массу втечение 5 лшн оставляют при температуре и давлении, полученных в конце подачи пропилена. Давление в автоклаве составляет около 8 бар,10 Промежуточные продукты окисляются следующим образом.В автоклав помещают 390 г 50%-ной азотной кислоты для доведения концентрации в реагирующей среде до 60,5 вес.%. Содержит 5 мое автоклава нагревают до 60 С и поддер.живают эту температуру в течение 4 час, устанавливая требуемое давление в автоклаве при помощи затвора для удаления газа с целью регулирования содержания азотистокис лых паров в растворе.Это содержание азотистокислых паров, каки количество щавелевой кислоты, во время операции контролируется периодической дозировкой в соответствии с используемыми мето дами дозировки этих продуктов.Для азотистокислых паров используетсяследующий способ: образец реагирующего ве.щсства подвергают продуванию потоком азота с тем, чтобы извлечь азотистокислые пары, а400076 Производительность щавелевой кислоты в зависимости от времени по отношению к прэпилену, Ъ;Среднеесодержание в раствореазотистокислых паров,вес. ,Г Средняя концентрация азотной кислоты,вес, % Давление,Номерпримера х х х М), нЗаказ 252/17 Изд.58 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 затем поток газа пропускают через поглотитель с насыщенной кислородом водой. Содержание азотной кислоты определяют в поглотителе для определения содержания кислоты и выражают ее в весовых процентах ХО Результаты опытов приведены в таблице.При сравнении примерочна 1 и 3 видно, что при содержании азотистокислых паров соответственно 1 и 6,2% максимальная производительность 69%, которая достигается только через 3 часа в первом случае, а во втором уже через один час. Установлено, что слишком большое возрастание содержания азотистокислых паров понижает производительность щавелевой кислоты. 15 Предмет изобретения Способ получения щавелевой кислоты путемокисления пропилена азотной кислотой концентрацией не менее 50 вес.% при темпера туре сначала 10 - 40 С, затем 45 в 1 С и давлении 1 - 20 атм при одновременном доокислении и удалении азотистых паров, образующихся в процессе реакции, кислородом или обогащенным кислородом газом, отличающийся 25 тем, что процесс ведут при поддержании в реакционной среде концентрации азотистых паров, выраженной в весовых процентах двуокиси азота, равной 1 - 10%.