Способ выделения нафталина

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУзМ с392681 Союз Советских Соцнапнстннескнх Республикнсоедннением заявки М 23) Приоритет ГАА 1 Мврвтввааыв аваатвтВвввтв Мааавтрвв СВАРАв даава Азвбрвтввааа втарытав(45) Дата опубликования описания 250178) Заявнтел Институт горючих ископаемы) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ НАФТАЛИНА 0 Изобретение относится к области получения нафталина из жидких продуктов пиролиэа углеводородного сырья (газов, бензинов, средних дистиллятов, неФти) методом каталитического гидрирования.Известен способ гидрирования Фракций смол пиролиэа и других жидких продуктов пиролиза от непредельных углеводородов в присутствии ингибитора при температуре до 280 ОС и давлении 10- 100 ат, подаче на 1 л Сырья от 50 до 1000 л водорода, объемной скорости 0,5-10 ч-в в присутствии алюмокобальтмолибденового катализатора.Недостатком этого способа является высокая глубина гидрирования аромати-; ческих углеводородов .Для повьыения селективности процесса предложен способ, согласно которому в качествекатализатора используют 30 палладий в осерненной Форме на носителе.Желательно гидрирование осуществлять при 100-200 фС,давлении 10-100 ат, объемной скорости 0,3-1,5 ч 1 и подаче водорода от 200 до 6000 л на 1 л сырья.Предпочтительно в процессе использовать катализатор, содержащий 0,2- 5 зес.Ъ палладия, нанесенный на окись алюминия, окись циркония, окись кремния, силикагель или цеолитн.В качестве ингибиторов используются;ионол, древесно-смоляной ингибитор, смесь втор-и трет-бутилфенолов от производства и-трет-бутилфенола и 2,4- -диметнл-трет"бутилфенол.Гидрирование можно проводить последовательно в двух реакторах. В этом случае в первом реакторе поддерживается.температура 100-150 фС, а во втором 175-220 С. Выделенный известными способами из гндрогенизата нафталин содер-, жит 0,1 и менее непредельных соедине-. ний. Степень гидрирования нафталина в тетралин составляет 3-7 от взятого на очистку, Расход водорода на реакцию составляет менее 0,2-0,3 от веса сырья, в зависимости от содержания в нем непредельных соединений.Палладиевый катализатор в осернен ной Форме во время испытания проработал в течение 300 ч без снижения первоначальной гидрирующей активности.Непредельные углеводороды гидрогеиизата концентрируются в основном в головной части гидрогениэата и не мешают получению чистого нафталина, Товарный нафталин, соответствующий требованиям ГОСТ, может быть выделей пу1. Способ выделения нафталина иэжидких продуктов пиролиза углеводородного сырья каталитическим гидрированием последнего при повьпденной температуре н давлении в присутствии ингибитора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о тл и ч а и щ и й с я тем, что, с цельюповьпдення селективности процесса, вкачестве катализатора используют палладий в осерненной Форме на носителе.2. Способ по п.1, о т л и ч а ющ и й с я тем, что каталитическоегндрирование проводят при 100-200 С,давлении 10-100 ат, подаче водорода200-6000 л на 1 л сырья и объемнойскорости 0,3-1,5 ч ф3. Способ по пп.1 и 2, о т л и ч аю щ и Й с я тем , что используют ка 60 тализатор, нанесенный на окись алюминия, окись циркония, окись кремния,силикагель или цеолиты.4. Способ по пп. 1-3, о т л и ч а ющ и й с я тем, что используют катализатор, содержащий 0,2-5 вес. палладия,тем дистилляции и кристаллизации гидрог ениэ ата по технологии, примен яемойв коксохимической промциленности, илиректификацией гидрогенизата на колонне эффективностью 40-60 теоретических6тарелок.П р и м е р 1. Нафталиновая фракцийтяжелой смолы пиролиза углеводородныхгазов с Новокуйбьааевского завода синтез-спирта с т.кип. 200-240 С (содержание, вес.Ънафталин 43,4, другие1 Осоединения - 56, 4, сера О, 12, водноечисло 18,5), из которой предварительнотермополимериэацией выделено около 50.непредельных соединений и к которой добавлено 0,05 ионола,подвергается гид рированию на катализаторе Рс 1 (0,5) ++ А 10 в осерненной Форме под давлением 50 ат при 1204 С,объемной скорости 1,0 ч 1,подаче водорода 600 л на1 л сырья,Иодное число снижается с 2018,5 до 11,3.При пропускании полученного гидрогенизата (беэ сброса давления) в один поток через второй реактор при тех же условиях, но при 200 Сполучают продукт с иодным числом 2,5, 25Нафталин превращается в тетралин на4,5 вес,П р и м е р 2. При осуществлениипроцесса в условиях примера 1, но накатализаторе Р 1 (0,3) на окиси цирко ння получаются аналогичные результаты.П р и и е р 3, При осуществлениипроцесса в условиях примера 1, но водном реакторе при температуре на входе 150 фС и на выходе 200 ОС (повиаение 35температуры достигается эа счет тепла идрирования) и объемной скорости0,5 ч иодное число сырья снижаетсяс 18,5 до 2,3, Нафталин превращаетсяв тетралин на 2,8.40П р и м е р 4. Нафталиновую Фракцию с т,кип205-220 фС жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина Полоцкого нефтехимкомбината (содержание,вес.: нафталин 84,0, другие соединения 16,0, сера 0,04, иод.;ое число20,3) к которой -добавлено 0,05 древесно-смоляного ингибитора, гидрируютв условиях примера 3, Гидрогенизатимеет иодное число 2. Превращение нафталина в тетралин составляет 4,3 (от носительных) .П р и м е р 5. При гидрировании сырья, приведенного в примере 4 в условиях примера 3, но под давлением 30 ат,получают гидрогенизат с иодным числом Б3,4. Превращение нафталина в тетралин3,2,П р и м е р 6. Сырой нафталин с содержанием 95 основного вещества и0,17 серы, иодным числом 3,8 гидрируют в условиях примера 3. Полученныйгидрогенизат имеет иодное число 0,5я содержит 2,5 Ъ тетралииа.П р и м е р 7. 100 г гидрогенизатанафталиновой фракциис т.кип200-240 ОСтяжелой смолы пиролиза газов, получен- . ного в условиях примера 3, ректифицируют на колонке эффективностью 40 теоретических тарелок.Выделяют следующие Фракции.Головная Фракция, т.кип, до 214,5 С;43,8, содержащая, вес.Ъ: алкилбенэолц, индан 91,9, тетралин 6,4, нафталин 3,5Промежуточная Фракция; т.кип.214,5217,5 С 10,4, содержащая нафталин94,0, прочие соединения 6,0. Возвращается в смеси с новой порцией гидрогениэата на ректификацию;Нафталин,т.кип.217,5-218,5 С;30,0,содержащий 98,5 основного вещества(температура кристаллизации 79,3"С,иодное число 0,5, содержание серы0,02 ) .Кубовый остаток) т.кип. выде 218 115,8 с содержанием нафталина 4,5.При полной переработке выход нафталина от потенциального содержания егов гидрогениэате составляет около 85 Ъ.П р и м е р 8. Прн выделении нафталина из 100 г гидрогениэата примера 4путем кристаллизации нафталина при +5"Си прессования кристаллов под давлением5 ат получают 70,3 г нафталина (83 отсодержания нафталина в гидрогениэате)с содержанием 98,5 основного вещества(температура кристаллизации 79,3 С,иодное число 0,5, содержание серы 0,02)П р и и е р 9. При гидрированиив условиях примера 4, но без добавкиингибитора активность палладиевогокатализатора в результате отложенияна нем полимерного продукта через 20 чснижается в два раза,Формула изобретения