Всгсоюэная

Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое о видетельствааявлено 22,Х)1 1970 ( 1602795/23-4 7 с 5 И 8 7 с 55/02 М 3-4 рисоединением заявки1оритет осударственный комитетСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий ДК 547,461.8(088,8 Опубликовано 11,711.1973, Бюллетень30Дата опубликования описания 29.Х 1.1973 Авторыизобретения Т, Меняй аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,н-ДИКАРБОКИСЛО-С, - С 1 Х 2 рисутствуом время сокраща- разложеод а,то-ди,7%.высокую данного является оличесгва е времениреакции 5 - 90 мин ия уксусИзобретение относится к способу получения а,о-дикарбоновых кислот, преимущественно С; - Спь которые применяются в производстве синтетических волокон, полимерных материалов и т. д.Известен способ получения адипиновой кислоты озонолизом циклогексена в среде уксусной кислоты при 30 - 50 С, Но в температурных пределах, в которых проводится реакция (30 - 50 С), уксусная кислота образует с кислородом воздуха взрывоопасные смеси. Проведение реакции при более низкой температуре (15 - 25 С) снижает выход адипиновой кислоты за счет увеличения количества перекисных продуктов реакции. Кроме тото, уксусная кислота является исключительно агрессивной средой с точки зрения коррозии аппаратуры.Для повышения эффективности процесса синтеза высших дикарбоновых кислот предлагают способ, отличающийся от известного тем, что а,в-дикарбоновые кислоты-Са - С, получают озонированием циклоолефинов (циклопентена, циклогексена, циклододецена) в присутствии индивидуальных высших жирных кислот-С - С 9 или их смесей при температуре 15 - 25 С. Разложение перекисных продуктов осуществляется кислородсодержащим газом в присутствии солей металлов 1, 11, И 1, Ъ 111 групп периодической таблицы, преимущественно солей Сц, Хп, Сй, Мп, Со в количеовская и А. К. Рыжанков стве 0,01 - 0,1% от веса перекисей, п ющих в реакционной смеси. При эт разложения перекисей значительно ется (до 15 - 90 мин), а температура 5 ния понижается (до 50 - 70 С). Вых карбоновых кислот составляет 85 - 9 Образующиеся кислоты имеют степень чистоты. Преимуществом способа по сравнению с известным 10 возможность снижения,в 2 раза к растворителя, а также уменьшени разложения перекисных продуктов кислородсодержащим газом до 1 вместо 4 - 6 час (в случае применен 15 ной кислоты в качестве растворителП р и м е.р 1. В реактор колонного типа помещают 10 г циклогексана,в 50 г каприловой кислоты и пропускают озонокислородную 20 смесь, содержащую 5 - 7 вес. % озона притемпературе 25 С до проскока озона, Образующиеся перекисные продукты реакции разлагаются в присутствии 0,001 г стеарата кобальта и окисляются кислородом воздуха в тече ние 30 мин до адипиновой кислоты.Адипиновая кислота отфильтровывается,перекристаллизовывается из воды. Выход адипиновой кислоты 15,8 г (88% от теоретического) с т. пл. 150 С. Содержание основно го вещества 99,1%.Редактор Л. Иовожилова Корректор Е. Хмелева Заказ 310219 Изд.1755 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 2. Озонируют 10 г циклогексенав 50 г каприловой кислоты. Разложение перекисных продуктов ведут кислородом зоздухав присутствии 0,005 г стеарата кобальта при65 С в течение 20 мин, Выход адцпиновойкислоты 15,6 г с т, пл. 150 С (87% от теоретического) . Содержание основного вещества99 2%Пример 3, Озонируют 10 г циклогексенав 50 г каприловой кислоты при 25 С. Обработку реакционной массы проводят аналогично примеру 2 в присутствии 0,01 г стеаратакобальта. Время разложения перекисей15 мин. Выход адипицовой кислоты 1 й,3 г(80% от теоретического), т. пл, 150,5 С. Содержание основного вещества 99,5%,П р и м е р й. Озонируют 10 г циклогексенав 50 г каприловой кислоты при 25 С, Реакционная смесь разлагается кислородом воздуха в присутствии 0,005 г стеарата,меди притемпературе 65 С в течение й 5 мин.Адипиновая кислота отфильтровывается,перекристаллизовывается из воды. Выходадипиновой кислоты 16,2 г (90% от теоретического) тпл. 151 С. Содержание основноговещества 99,8%.Пример 5. Озонируют 10 г циклогексенав 50 г каприловой кислоты и обрабатываютреакционную смесь в условиях примера 1 вприсутствии 0,005 г стеарата цинка, Времяразложения перекисей 90 мин. Выход адипиновой кислоты 1 й,7 г (82% от теоретического) т, пл. 150 С. Содержание основного вещества 99,1%.Пример 6. Озонируют 10 г циклогексепав 50 г каприловой кислоты при 25 С. Разложение перекисных продуктов осуществляют вприсутствии 0,005 г стеарата кадмия в течение 90 мин. Выход адипиновой кислоты 1 й,7 г(82% от теоретического), т. п. 150,2 С, Содержание основного вещества 99,3%,.в 50 г промышленной фракции синтетическихжирных кислот-Ст - Со при температурс25 С. Разложение цсрекисцых прсду кто сзснолиза проводят кислородом воздуха в течение 50 мин в присутствии 0,001 г стеарата меди при температуре 70 С, Выход адпиново 1кислоты 16,0 г (89% от теоретического), т, пл,156 С, Содержание основного вещества 99,7%.Пример 8. Озонируют 10 г циклогексецав 50 г каприловой кислоты и обрабатываютпри температуре 50 С в присутствии 0,005 гстеарата кобальта,в течение 30 лин. Выходадипиновой кислоты 15,0 г (8 й% от тсорегц 510 15 20 25 зо 35 40 45 50 55 ческого), т. пл. 150 С, Содержание основного вещества 99,1%.П р и м е р 9. 10 г циклопентена в 50 г каприловой кислоты озонируют в условиях примера 1. Реакционную смесь обрабатывают при 65"С в присутствии 0,005 г стеарата кобальта в течение 30 мин. Выход глутаровой кислоты с т. пл. 99 С, выход 15,6 г (83% от теоретического) . Содержание основного вещества 98 8 оПример 10. Озонируют 10 г циклододецсна в 50 г каприловой кислоты в реакгоре колонного типа озонокислородной смесью, содержащей 5 - 7 вес. % озона, до проскока озона при 25 С, Перекисные продукты реакции разлагают в присутствии 0,001 г стеарата меди при 70 С в теченеи й 5 мин. После охлаждения реакционной массы 1,10-декандикарбоновую кислоту отфильтровывают и перекристаллизовывают. Выход 1,10-декандикарбоновой кислоты 12,9 г (93% от теоретического), т. пл. 128 С. Содержание основного вещества 99,7%.П р и м е р 11. Озонируют 10 г циклододецена в 50 г промышленной фракции синтетических жирных кислот-С, - Сз и обрабатывают в условиях примера 10 в присутствии 0,001 г стеарата меди в течение 50 мин, Выход 1,10-декандикарбоновой кислоты 12,й г (90% от теоретического), т. пл. 128 С. Содержание основного вещества 99,5%.П р и м е р 12, 20 г циклогексена в 100 г масляной кислоты озонируют при 25 С. Затем к реакционной смеси добавляют 0,002 г стеарата меди и пропускают при 65 С кислородосодержащий газ в течение 50 мин, Выход адипиновой кислоты 33,8 г (9 э% от теоретического), т. пл. 151 С. Содержание основного вещества 998%,Г 1 редмет изобретенияСпособ получения сс,со-дикарбоцовых кисло-Са - С.; озоцирс .аццсм цеас.11 цец . циклических углеводородов в среде органического растворителя с последующим разложе. пнем продуктов озонолиза и вь.делением продукта известными прцемамц, отличаюи;ийбя тем, что, с целью упрощения и сокращения продолжительности процесса, В качестве органического растворителя используют индивпчуал Г 1 е ,". 1 п ыр карбо 1 спь о кцслогь ( Сз или их смеси, а разлонегие перекисцьх продуктов осуществляют кпслородссдержашцм газом,в присутствии солей металлов переменной валентности.