•ссою«паьiи«гей-“«§-тсхня: -, да1 i6лиоге«а_ыб, а •л. кл. с 07с 3118удк 547. 428. 07(088. 8)

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельствааявлено Ог 3.Ч 1,1971 689565/213-4 7 с 31/1 1. Кл. присоединением заявкириоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРОпубликовано 23 Л.1973. Бюллетень16Дата опубликования описания 8.И.1973 ДК 547,426.07(088.8 Авторы зобретени Л. А. Слесарева и В, И. Любомило Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-0 КСИМЕТИЛГЕПТАНДИОЛА,Изобретение отнооится к области получеНия многоатомных спиртов-триолов, которые находят широкое применение в основном органическом синтезе, например, при производстве пластических масс, лаков и т. д.По предложенному способу, используя известную реакцию органической химии - конденсацию спиртов по Марковникову-Гербе, получают новое соединение 3-оксиметилгептандиол,7. Указанное соединение благодаря наличию в его молекуле широко расставленных первичных гидроксильных групп может найти применение в качестве сшивающего агента для получения полиэфирных смол и полиуретанов, а также как сырье для синтеза алкидных смол с целью придания им повышенных адгезионных свойств.Этот способ заключается в том, что конденсацию бутандиола,4 проводят в присутствии гликолята натрия и катализатора, обладающего гидрирующим и дегидрирующим действием, например никеля на окиси хрома, прп температуре 110 в 2 С, предпочтительно 140 в 1 С, с использованием ароматического углеводорода в качестве азеотропного агента для удаления реакционной воды.Полученный сырой продукт подвергают обработке, которая включает в себя отделение катализатора, нейтрализацию путем пропускания через ионообменную смолу, удаление пепрореагировавшего битандиола,4, а также очистку сырого продукта от полимера и эфирных примесей экстракцией водного раствора его дибутиловым эфиром с последующим гггд рированием в автоклаве в присутствии известных катализаторов гидрирования, например %/СгзОз, с целью удаления пепределыгых соединений.После такой обработки получают чистый 10 З-окопметилгептандиол,7 с выходом 40 -50%.П р и м е р. В колбу, снабженную мешал:кой, термометром и насадкой для азеотропной отгонки воды, помещают 621,3 г 15 (6,81 люль) бутандиола,4, 106,8 г(0,925 моль) гликолята натрия бутандпола,4, 11,55 г катализатора %/Сг,Оз, 250 лгл ксилола в качестве азеотропного агента,Конденсацию проводят при температуре 20 140 в 1 С при интенсивной циркуляции ксп.лола. За 30 час в флорентине отделяется ггггкний слой, содержащий 105,7 г (1,158 лсоль) нс вступившего в реакцию бутандпола,4 и 40 г реагсционной воды.25 Бутандиол,4 отгоняют вместе с водой, таккак бутандиол,4, вода и ксилол образуют тройной азеотроп.Продукт реакции растворяют при перемешивапии в 1000 мл горячей воды (95 - 30 100 С), отфильтровывают катализатор, отгоЗУ 5280 Составитель Н, АнтиповаРедактор Н. Никольская Техред Е. Борисова Корректор Е. Сапунова Заказ 1659/7 Изд. Ма 1366 Тираж 523 ПодписноеШ 1 ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 няют воду и затем растворяют в 500 мл метанола для высаживания солей. Метанольный раствор продукта конденсации отфильтровывают от взвеси солей и для удаления щелочи ХаОН пропускают через ионообменную смолу ИРН. После удаления метанола от продукта конденсации (456,6 г) отгоняют 120 г (1,32 моль) непрореагировавшего бутандиола,4. Продукт - сырец после удаления бутандиола,4 имеет эфирное число 87,4; содержание ОН, /,: 17,71; 18,1; бромное число по Кауфману 2,89 г Вг/100 г. Продукт помещают в делительную воронку, растворяют в трехкратном объеме дистиллированной воды и встряхивают с 200 мл дибутилового эфира. Отделяют выпавший при этом полимер коричневого цвета 15,3 г, Водный слой еще дважды экстрагируют дибутиловым эфиром (по 50 мл),После удаления воды получают 307 г вязкого прозрачного продукта желтоватого цвета (эфирное число 0; бромное число 1,84 г Вг/100 г), который растворяют в 250 мл метанола и гидрируют в качающемся автоклаве из нержавеющей стали емкостью 1 л при 150 в 1 С, давлении водорода 150 в 2 атм в присутствии 20 г катализатора %/Сг 20 з.После отделения катализатора, удаления метанола и последующей перегонки получают 177 г (выход 50% на прореагировавший бутандиол,4; 40% на взятый бутандиол,4) З-оксиметилгептандиола,7,Температура кип. 162 - 163 С/0,25 мм рт. ст.; по 1,4811. Найдено, /,: С 59,60, 59,20; Н 10,7, 11,4;ОН 31,0,СзН 160 з.Вычислено, /,: С 59,4; Н 11,11; НО 31,7.5 Эфирное число 0, Бромное число О.ТСХ содержит одно пятно с К 1 0,163 на311 Ло 1 в системе бензол-метанол 9:2 (проявлено парами иода),ИК-спектр, снятый на спектрометре ИКС 10 22 А (призма САГ 2, щель 1,5), дает поглощение,см-. 3350, 2870, 2940, 1450, 1380.Триацетат-З-оксимепилгептандиола,7.(С 4 Н 2406) .Температура кип. 125 С/0,2 мм рт. ст.;по 1,4505.Мол. вес. найдено 273, вычислено 288,Предмет изобретения1, Способ получения 3-оксиметилгептандио ла,7, отличающийся тем, что бутандиол,4подвергают конденсации при 110 - 200 С в присутствии гликолята натрия и катализатора, обладающего гидрирующе-дегидрирующимн свойствами, с удалением реакционной воды и 25 последующим выделением целевого продуктаизвестными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что вкачестве катализатора берут никель на носителе - окиси хрома.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 140 - 150 С.4. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоудаление реакционной воды ведут с помощью азеотропного агента - ароматического угле водорода.