Способ получения полимеров с системой сопряженных связей

36374 Союз Советских ОП ИСАНЙЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сониалистических РеспуоликТОР СКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое авт. свидетельства-Заявлено 1.1962 ( 759798/23-4) Кл. С 081 гг/00 с присоеди Приоритет ием заявки-Комитет по делам изобретений и открмтий при Совете гт 1 иниотрав СССРОпубликов о 25,Х 11,1972, Бюллетень 4 за 197 УДК 678,762(088,8 ата опубл ания описания 1 о.111.197 вторыобретения Берлин и Л. Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВСИСТЕМОЙ СОПРЯЖЕННЫХ СВЯЗЕЙ 2 азованпя палим вязей хлоранпл азуя продукты ы: По мере о сопряженных полиеном, о хинонные гру с системои еагпрует с одержащне С=СН 0 с - С -=О ается прн м соотнонаблюд моля рнь тла. частичног олефинов в вных свойст с применени олярные, ко звеньев макдеги- целях С 1 - СН=С- " ф г СН - -+25 ем зна- личеств омоле занодержа рил СК, СООТГ и т. п е Й Известны способы получения полимеров с системой сопряженных связей путем химической обработки насыщенных ациклических полимеров, Однако достигается это путем интрамолекулярного отщепления атомов, что 5 приводит к нарушению структуры полимерной цепи.Предлагаемый способ отличается тем, что насыщенные ациклические полимеры подвергают дегидрированию раствором хлоранила в инертном растворителе при температуре 140 в 2 С, Это позволяет получать полимеры с ненарушенной структурой, обладающие полупроводниковыми свойствами.При осуществлении способа раствор или 15 дисперсию насыщенного полимера с раствором хлоранила нагревают в органическом растворителе (толуол, ксилол и др.) в атмосфере инертного газа. При этом протекает де гидрирование макромолекул по схеме: Образованиемолярных илишениях полимерВ случае недрирования попридания им тедрирование осущчительно меньшхлоранила (накул 1 моль хлорПродукты прного хлоранила,аддуктализкнх ки хлоранбходимостимерныхрмореактиествляютих, чем м00 в 10анила).и этом неПр едм ет изобретения Составитель В. Нинин Тсхред А. Богданова Корректор О Усова Редактор Г. Бородина Заказ 28/273 Изд.1062 Тираж 404 Подпи спи ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб д, 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Патент Полученные полимерные продукты обладают полупроводниковыми свойствами и малыми энергиями активации (от 0,15 до 1,17 эв/моль), легко перерабатываются в монолитные пластины при давлениях 100 кг/сл и температурах 100 - 200 С.П р и м е р 1. Реакцию дегидрирования проводят в растворе полиэтилена н хлоранила в о.ксилоле при температуре 144,5 С и в автоклаве прн 200 С.В первом случае получают растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах продукт коричневого цвета, степень дегидрирования которого равна 9,7/Во втором случае получают нерастворимый черный продукт (выход полиена 80,82 о/е), имеющий 0,9 10" парамагнитных частиц/г и обладающий удельной электропроводностью при 20 С, равной 10 - н ом- /ся в , и энергией активации проводимости 0,15 эв/моль. Этот продукт легко прессуется в монолитный пластик при давлении 100 кг/слР и температурах 100 в 2 С. Термомеханические исследования этого продукта показывают, что дегидрированный полиэтилен, аналогично исходному, обнаруживает высокоэластические деформации,П р и м е р 2, Суспепзию поливинилового спирта добавляют к горячему расгвору хлоранила гв ксилоле при непрерывном продувании аргоном. Реакцию при температуре кипения о-ксилола (144,5 С) ведут 8 час, при5 энергичном перемешивании. Получают черный продукт, элементарный анализ которогоуказывает на то, что наряду с дегидрированием идет также процесс дегидратирования,Степень дегидрирования варьируют соотно 10 шением полпмера к хлорапилу от 1: 1,5 до1: 0,05,Электропроводность полученного продуктапри 20 С равна 10олс - /сл -Продукт содержит карбоксильные и гид 15 роксильные группы, а также двойные связи,Частично растворим в нитробензоле. 20 Способ получения полимеров с системой сопряженных связей путем химической обработки насыщенных ациклических полимеров, отличающийся тем, что,с целью получения полимеров, обладающих полупроводниковыми 25 свойствами, насыщенные ациклические полимеры, подвергают дегидрпрованию раствором хлоранила в инертном растворителе при температуре 140 - 200 С.