Способ получения полибензоксазолов

36 И 85 Союэ Советскиэ Социалистическиэ РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 151971 ( 1620190/23-5)с присоединением заявкиПриоритет М. Кл. С 08 д 33/02 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров сссРОпубликовано 07.Х.1972. Бюллетень1 за .1973 Дата опубликования описания 05,11,1973Заявители ЗНАЯ "Гй ЙА. ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗОКСАЗ ют в воду, выи отмывают оПосле сушки90 - 100 С вытеоретическогПолимер ране, тетрахлорфенолом (3:пая вязкостьэтапе при 20се при темперскорость подьНайдено, %ВычисленоН 3,39; М 5,25 П р и м е р 2. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль) 3,3-диамино,4-диоксидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4- дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты, Выход полимера 5,27 г (99% от теоретического),Полимер растворяется в М-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фенолом (3: 1 вес.), нитробензоле, трикрезоле, гексаметилфосфортриамиде (при 60 С). Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в Х-метилпирролидоне при 20 С 0,84 дл/г, Полимер теряет 12% первоначальноИзобретение касается производства термостойких растворимых полимеров,Известен способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и дикарбоновых кислот в среде,полифосфорной 5 кислоты. Полученные полимеры растворимы в различных растворителях, однако обладают низким молекулярным весом.Согласно изобретения, с целью повышения молекулярного веса полимера, предлагается 10 способ получения полибензоксазолов путем поликонденсации диоксидиаминов и 4,4-дифенилфталилдикарбоновой кислоты в среде по 25лифосфорной кислоты (и о 1,472 - 1,473). Полимеры растворяются в различных органических растворителях и обладают высоким молекулярным весом. П р и м е р 1, В четырехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с гидравличе ским затвором, барботером для подачи аргона, термометром и хлоркальциевой трубкой, пометцают 2,3222 г (0,01 моль) З,З-диамино,4- диоксидифенилоксида, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4-дифенилфталиддикарбоповой кислоты и 2 54 г полифосфорной кислоты. Массу перемешивают при непрерывном токе аргона, постепенно повышают температуру до 160 С и процесс ведут при этой температуре в течение (э час. Полученный раствор полимера вылива делившиися полимер измельчают т полифосфорной кислоты водой. под вакуумом при температуре ход полимера 5,3 г (99,4% от о),створяется в М-метилпирролидоэтане, в смеси тетрахлорэтана свес.), в трикрезоле, Приведен,5%-ного раствора в тетрахлор- С 1,1 дл/г. Полимер теряет в веатуре 470 С (атмосфера азота, ема температуры 6/мин) 7%. : С 75,94; Н 3,66;,М 5,09.дЛя (Сэ 4 НРеХ 20 в) и, %: С 76,40;Редактор Л, Ушакова Техред Т. Миронова Заказ 107/9 Изд.28 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 3го веса при 500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6/лшн.Найдено, /,; С 78,46; Н 3,65; М 4,91.Вычислено для (СзеНзо 11 зО), %: С 78,93; Н 3,78; К 5,26.П р и м е р 3. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,3025 г (0,01 моль), 4,4-диамино,3-диоксидифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4- дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 54 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,28 г (99,2/о от теоретического).Полимер растворяется в К-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, нитробензоле. Приведенная вязкость 0,5/,-ного раствора полимера в 1 Ч-метилпирролидоне при 20 С 1,05 дл/г. Полимер теряет 10/о первоначального веса при 500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6/мин).Найдено, %. С 78,60; Н 3,85; М 5,01.Вычислено для (СзеНзоМз 04) а, о/о: С 78,93; Н 3,78; И,5,26.П р и 1 я е 8 4, Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты; 2 Д 830 г (0,01. моль) 3,3-диамино,4-диоксл,5-димгетилдифенилметана, 3,7433 г (0,01 моль). 4;4"-"дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 52 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г (99 от теоретического).Полимер растворяется в И-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола (3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость 0,5% -ного раствора в К-метилпирролидоне при 20 С 0,9 дл/г. Полимер теряет 13/о первоначального веса при 500 С (атмосфера азота, скорость подъема температуры 6/лгун).Найдено, /,: С 78,43; Н 4,16; Х 4,63,Вычислено для (СзтНз,Мз 04),: С 79,27; Н 4,31; К 4,99.П р и м е р 5. Реакцию проводят аналогично описанному в примере 1. Исходные компоненты: 3,4833 г (0,01 моль) 3,3-диамино,4-диоксидифенилфталида, 3,7433 г (0,01 моль) 4,4"4дикарбоксидифенилфталида, 56 г полифосфорной кислоты, Выход полимера 5,54 г (98,8%от теоретического).Полимер растворяется в диметилацетамиде,5 диметилформамиде, Х-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана и фенола(3: 1 вес.), трикрезоле. Приведенная вязкость0,5/,-ного раствора полимера в К-метилпирролидоне при 20 С 1,2 дл/г. Полимер теряет 8 10 первоначального веса при температуре 480 С(атмосфера азота, скорость подъема температуры 6 "/мин),Найдено, /о . С 77,20; Н 3,64; И 3,92.Вычислено для (С 4 зНаИОе) я о/о. С 77,53;15 Н 3,40; И 4,30,П р и м е р 6. Реакцию проводят аналогичноописанному в примере 1. Исходные компоненты: 2,5831 г (0,01 моль) 2,2-бис-(3-аминооксифенил)-пропана, 3,7433 г (0,01 моль) 4,420 дифенилфталиддикарбоновой кислоты, 55 г полифосфорной кислоты. Выход полимера 5,55 г(99 /о от теоретического),Полимер растворяется в Х-метилпирролидоне, тетрахлорэтане, смеси тетрахлорэтана с фе 25 полом(3: 1 вес.), трикрезоле, Приведеннаявязкость 0,5%-ного раствора полимера М-метилпирролидоне 0,75 дл/г (при 20 С), Полимер теряет 8% первоначального веса при температуре 450 С (атмосфера азота, скорость30 подъема температуры 6/лгун).Найдено, о/о: С 78,98; Н 4,53; Х 4,67.Вычислено для (СзтНзЛа 04), /о. С 79,27;Н 4,31; М 4,99. 35 Предмет изобретения Способ получения полибензоксазолов путемполиконденсации бис-о-аминофенолов и дикарбоновых кислот в среде полифосфорной кисло ты, отличающийся тем, что, с целью повышения молекулярного веса полимеров, в качестве дикарбоновой кислоты используют 4,4-дифенилфталиддикарбоновую кислоту.