Способ получения высших тетраалкиларсонийгидроксидов

Союз Советсних Содиалистинесних Республиквцспмое от авт. свидетельства Ъ М, Кл, С О 1 9/7148600823-4) Заявлено 28,Х,197 исоединенпем заявкг Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРиоритет 088.8) УДК 5 убликовано 29, Х,1972. та опубликования опис Бюллетень М 2ац и я 10.Х.1972 Авторыизобретения аявцтел СПОСОБ ПОЛУЧЕНИХ ТЕТРААЛ КИЛАРСОН И Й ОКСИДО являетсяокиси промышарсоций фцре, бснзоле. Не. А. Петров, В. А, Паршин Изобретение относится к области синтезамышьякоргапических соединений, точнее кспособу получения высших тетраалкпларсонийгидроксидов общей формулы КаАз+ОН - ,где К - высший алкил, которые являются 5ценными комплексообразователями, экстрагентами и эмульгаторами.Известен способ получения тетраалкиларсонийгидроксидов, который заключается вовзаимодействии соли тетраалкиларсония с 10влажной окисью серебра.Недостатком известного способанеобходимость применения ценнотсеребра, что це всегда доступно вленном производстве тетраалкилгидроксидов,Предложен усовершенствованный способполучения высших тетраалкиларсонийгидроксидов, заключающийся в том, что соль тетраалкиларсония подвергают взаимодействию с 20водным раствором щелочи и выделением целевого продукта известными приемами.Процесс ведут на границе раздела двухфаз: органической и водной, при этом в качестве органической фазы берут преимуществено с.лесь керосина с изоактиловым спиртом в соотношении 70%: 30% соответственно,а в качестве водной фазы берут 40% растворедкого натрия. Объемное отношение водной иорганической фаз составляет 2: 1 соответственно. Процесс ведут при температуре 20 С., Ерохина и Г. М, Петров П р ц м е р 1. Тетраоктиларсонийгцдроксцд.5,1 г тетраоктцларсонцйбромида в 24,тьг раствора разбавцтсля (30% цзооктцлового спирта ц 70% керосина) обрабатывают 48 лг,г (цлп 40% -ной) Ха 011. Производят энергичное встряхцванцс со щелочью пять раз по 15 лтн, причем каждыц раз органический слой отмывают водой до нейтральной реакции. Раствор упаривают, остаток выдерживают прц 100.С (1 лья рт. ст.), растворяют в спирте, фильтруют, раствор упарцвают, остаток выдерживают прц 100 С (0,02 лглг рт, ст.) ц получают 3,3 г тетраоктцларсонцйгидроксцда в вцдс масла темно-коричневого цвста. Выход 72%; ио 1,4830. Растворцмо в спирте, эфцрс, бснзоле. Нерастворпмо в воде. Растворцмо в спирте, эрастворцмо в воде.Вычислено %. С 70,58; Н 12,68.Сзз 11 ооАвО.Найдено, ": С 70,67; Н 12,59.Ниже приведено получение не описанного в литературе тетраоктцларсониц бромцда. Смесь 20 г трцокп 1 ларсцна, 24 лг,г бромцстого октила и 5 лг,г этилового спирта нагревают при 150"С в запаянной трубке чрц перемешцваццц 12 чггс, охлаждают, упарцвают в вакууме, остаток промывают ЧсОН, фильтруют, раствор упарцвают в вакууме, остаток вы352908 3 11 айдспо, "-,: 1 23,40.Саз 11 Лв,1.Вы,г, с и по %3 22,84 Предмет пзобретспия Составитель О. Смирнова Гекред Л. Богданова корректор А. Васильева 1 едактор Л, Герасимова Заказ 3458 Е 8 Изд. М 1369 Тираж 406 ПодписноеЦ 11 ИИПИ 1;омитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, )К.35, Рауепская наб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 дергкивают 1 час прп 120"С (10 лхлч ргг ст.) и 1 час прп 110 С (0,03 лелх рт, ст,):е получают 27,3 г тетраоктиларсоппйбро.;шла в виде густого масла, медленно кристаллпзующегося при стоянии. Выход 93%. Растворимо в спирте, эфире, бегзоле, петролейном эфире, перастворимо в во гс. пгдо 1 4985.Вычислено, %; Вг 13,38.Сз 211 ааАБВ г,Найдено, %; Бг 13,35, 13,48,П р и м е р 2. МетилтриоктиларсогиЕгидроксид.В аналогичных условиях (пример 1) из 5 г метилтриоктиларсонийиодида в 25,7 лх,г органичсскои фазы и 51,4 лел 40%-ной МаОН пслучено 2 г (50%) метилтриоктпларсонийгидроксида в виде густого кристаллизующсгося масла. Растворило в эфире, бснзолс, сг,:ирте, иерастворимо в воде,Найдено, %: С 66,77; Н 2,16.Св-Нз 5 АзО.Вычислено, %: С 67,26; 1-1 12,33.Исходный метилтриоктиларсонийиодид получеп аналогично тетраоктиларсонийбромпду (пример 1) из 10 г триоктиларсина и 7,54 лел иодистого метила (15 час при 100 С). Выход 13,43 г (99% ), густое кристаллизующее масло. 1, Способ полученя высших тетраалкиларсопийгидрокспдов на основе солей тетра- а.гкиггарсопия с выделением целевого про;1 укта извсстныъи прЕеъгами, Отличееюециееся тем, что, с целью упрощепия процесса, соль тетраалк 1 Е;Еарсоиия подвергают взаимодействшо с водным раствором щелочи.2. Способ по п, 1, от.,геечаеоецехйся тем, что 15 процесс ведут на границе раздела двух фаз -органической и водпой.3. Способ по пп, 1 и 2, от,гичаюех(ийся тем,что в качествс органической фазы оерут смесь керосина с изооктиловым спиртом в соотпо шенин 70 ооо; 30 оео соответственно.4. Способ по пп. 1 - 3, отличаюеиийся тем,что в качестве водной фазы берут 40%-ный раствор едкого натрия.5, Способ по пп, 1 - 4, отгичаюцийся тем, 25 что объемное отношение водной и органической фаз составляет 2: 1 соответственно.6. Способ по пп. 1 - 5, отгичаюи(ийся тем,что процесс ведут при температуре 20 С.