Способ получения тетрахлортерефталевойкислоты

352882 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ СОюз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт свидетельства Юе 1608927/23-4) Заявлено 05,1.197. Кл. С 07 с 63/2 вкис присоединением з Комитет по делам изобретений и открытийитет УДК 547.584.07(088.8) 972, Бюллетеньликовано 29.1 Х ри Совете Минист СССР"т . %- . г(ЛАвторыизобретен ванов и Т. Д, Шабан Икрина, В. мскии филиал Всесоюзного научно-исследовательского институт химических средств защиты растений аявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРТЕРЕФТАЛЕВО КИСЛОТЫИзвестен способ фталевой кислоты п фталевой кислоты в зообразным хлором при температуре 160 10 вес. /о йода. Пр побочного продукта ход целевого проду от теории. олучения тетрахлортеретем хлорирования тере- течение 15 - 16 час гав среде 20% -ного олеума в 1 С в присутствииэтом образуется 4 - 6% - гексахлорбензола.та составляет 80 - 8 Вы/о Предлагаемое изобретение относится к способам получения тетрахлортерефталевой кислоты хлорированием терефталевой кислоты газообразным хлором, Тетрахлортерефталевая кислота применяется для синтеза гербицидов, в частности гербицида Дактал, обладающего пред- и послевсходовым действием на одно- и дгудольные сорняки: дигитарию, портулак, марь белую и т. д,Кроме того, тетрахлортерефталевая кислота может использоваться для получения жаропрочного полиэфира, а также для придания огнестойкости тканям.Учитывая широкое применение гербицидов на основе тетрахлортерефталевой кислоты в сельском хозяйстве, а также применение тетрахлортерефталевой кислоты в других областях народного хозяйства, разработка новых и усовершенствование ранее известных методов ее получения является важной. Недостатком этого метода является использование большого количества йода и применение олеума. Олеум в этих случаях используется, как указывают авторы, для связывания образующегося в процессе реакции хлористого водорода. Однако взаимодействие сер. ного ангидрида с хлористым водородом приводит и образованию хлорсульфоновой кислоты 50 з+ НС 1 - з-НЬОзС, которая является сильным окисл ителем, а также хлорсульфирующим агентом. По-видимому, эти свойства хлорсульфоновой кислоты и обуславливают образование гексахлорбензола и легко- летучих нежелательных продуктов в реакционной массе.Кроме того, хлорсульфоновая кислота взрывоопасна (особенно в больших количествах) в присутствии влаги.Использование серной кислоты устраняет недостатки, обуславливаемые применением олеума, в том числе и образование хлорсульфоновой кислоты.Поэтому для улучшения условий труда, упрощения технологического процесса, уменьшения расхода йода и удешевления производства тетрахлортерефталевой кислоты предлагается получить последнюю хлорированием тсрефталевой кислоты газообразным хлором в среде концентрированной серной кислоты Й= 1,84 при температуре 140 в 1 С в присутРедактор Л. Герасимова Заказ 3456/9 Изд. ЛЪ 1370 Тираж 406 ПодиисиосЦНИИПИ Комитета ио делам изобретений и открытий ири Совете .тииисгрои ССС 1Москва, )К, Рзушская иао, д. 4 5 Тииографкк, ир. Саиуиова, 2 ствип 5 - 7 со йода при атмосфсрцом давлсцип в тсчсццс 10 12 час. Выход целевого продукта в этом случае составляст 8487% от тсоПолучаемая тстрахлортсрсфталсвая кислота может быть использована для дальцсйших целей ее переработки, например, для получения димстилового эфира, известного под цазванием гсрбицид дактал. Г 1 р и м с р 1, В четырсхгорлую колбу, сцабжсццую мешалкой, барботером, термометром и обратным холодильником, при персмешивании загружают 100 мл (1,88 г поль) серной кислоты (с 11,84) и 1 О г (0,0602 г моль) терсфталевой кислоты. Образовавшуюся суспензию нагревают до температуры 165 С и выдерживают при указанной температуре в течение 0,5 - 1,0 час при энергичном перемешивации. При этом большая часть терефталевой кислоты переходит в раствор. Нс дожидаясь полного растворения терефталевой кислоты, добавляют 0,5 г (0,00197 г моль или 5 вес. %) кристаллического Йода, после чего пропускают в течение 12 час при температуре 160 С расчетное количество хлора (40 г или 0,564 г поль). После подачи всего количества хлора реакционную массу охлаждают до комнатной температуры и выливают ца мелко- расколотый лед, Выпавший при этом осадок отфильтровывают, промывают на фильтре водой, растворяют в концентрированном водном растворе МазСОз и фильтруют, если есть механические примеси, Из фильтрата подкислением соляной кислотой выделяют тетрахлортерефталевую кислоту, промывают ца фильтре колодной водой, сушат в вакууме при температуре 60 - 70 С и получают 15,75 г (86,02% от теории) тетрахлортерефталевой кислоты. Найдецо, % . С 31,82, Н 0,85; С 1 45,9.СкНС 1,0 .Вычислсцо, %; С 31,62; 1-1 0,924; С 1 46,71.Температура плавления получсциой тетра хлортсрсфталевой кислоты 322 С (с разложецисм) . Г 1 о литсратурцым данным: 330 С (с раз.1 ожсццсм)П р и м с р 2. Количество загружаемых компоцсцтов реакции, хлорировацие и выделение 10 целевого продукта проводят ацалогичцо тому,как описа."1 о в примере 1. Отличие составляет количество Йода, которое берут из расчета 0,00276 г,поль или 7 вес. % (0,7 г) от загрузки терсфталсвой кислоты. Выход 15,81 г 15 (86,4 вес. % от теоретического расчетного).г 1 айдецо, %: С 21,32; Н 0,893; С 46,65.СвНзС.10.ьВычислено, %: С 31,62; Н 0,924; С 46,71.Температура плавления полученной тетра хлортсрсфталсвой кислоты 328 в 3 С (с разложением) .Таким образом, предлагаемый метод поз 1,оля ет:уменьшить вредность и взрывоопасцость 25 производства и улучшить тем самым условият 1) уда;удешсвить процесс за счет сокрагцспия расхода Йода, а также примсцсция более дешевого и доступного растворителя.30Прсдмст изобретсц ияСпособ получения тстрахлортерефталевойкислоты путем хлорирования терефталевой кислоты газообразным хлором прц темпера туре 140 в 1 С в присутствии серной кислоты и Йода, отличаои 4 ийся тем, что, с целью упрощсцпя ц обсспсчсцця безопасцости процесса, его ьсдут с использованием серной кислоты с уд. весом 1,84 и 5 - 7 вес. %-цым коли чсством Йода.