Способ получения жирноароматических полиаминов

0 П И С А Н И Е 328143ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сеюа Советских Социалистических Республиквисимое от авт. свидетельства8 д 33/061435840/23 Заявлено 12.Ч.197 с присоединением явкиКомитет по лел Приоритет изобретений и открытий К 678.745.2 (088,8) 972. Бю тень63,11.1973 убликовано 02. при Совете йтинистрс СССРата опубликования описания Авторыизобретени яков и А. И. Якубчик Р. ф. Смирнов, Б, И. Тихомиров, Ю. Н. нинградский государственный университет им, А, А. Ждано аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЖИРНОАРОМАТИЧЕСПОЛИАМИНОВ ертным газом, при 220 С в теолучают прадукт реакции бледта в количестве 3,5 г (выход с. вещества 900, содержание нных групп 3,68%.элементов, %: С 84,9, 11 7,0, на полиамина наполненнои ин чепце 25 час. П но-розового цве 85% ), мол ве первичных ампСодержание Х 7,2. Для зве О Изобретение относится к способам получения жирноароматических полиаминов, применимых в качестве стабилизаторов синтетических полимеров, отвердителей и модификаторов эпоксидных смол.Известны способы получения жирноароматических полиаминов поликонденсацпей дигалоидалканов или алифатических альдегидов с первичными ароматическими аминами.Предложенный способ основан на полимеризации ароматических азометинов по связям С=И.По предложенному способу в атмосфере инертного газа при отсутствии влаги и воздуха нагревают ароматические азометины АгСН= М Лг и АгСН = И Лг% = СНЛг (Лг и Лг - одновалентные ароматические радикалы, Аг - двухвалентный ароматический радикал) вприсутствии катализаторов - галогенов, галоидалкилов, бортриалкилов. Полимеризацию ведут в отсутствие растворителя при 200 в 3 С в течение 10 - 50 час.Полиамины, полученные полимеризацией азометинов, представляют собой твердые окрашенные вещества, растворимые в ацетоне, хлороформе, диметилформа миде, соляной, серной и уксусной кислотах и пе растворимые в воде и алифатических углеводородах.Пример 1. 4,1 г бепзилпденапилипа и 0,03 г йода нагревают в запаянной ампуле,15 вычислено, %: С 85,3, Н 7,1, М 7,6.ИК-спектры полученного полимера содержат широкую полосу поглощения с максимумом при 1290 в 12 см-, характерную для валентных колебаний системы С - Х - С - Х, 20 а также полосы поглощения при 3340, 3360,3220, 1620 см - , характерные для первичных аминогрупп, Полосы поглощения, сит - ; 1485, 1370, 1315, 1195, 980, 870, 760, 545, 530, 520 и 440, характерные для структуры азометинов, 25 отсутствуют.П р и м е р 2. 7,98 г бензнлиденанилина и0,12 г йодистого метила нагревают в ампуле, наполненной инертным газом, при 220 С в течение 23 час. Получают 6,9 г (выход "-86%) ЗО полиамина темно-розового цвета с мол,в.2400Корректор А. Васильева Редактор Е. Кравцова Заказ 548/2 Изд.1095 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытвй при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушскаи наб., д, 4(5Типографигь пр. Сапунова, 2 и содержанием первичных аминных групп 2,3%. Содержание элементов, %: С 83,6, Н 6,7, М 6,3.Пример 3. 1,48 г бензилиденанилина и 0,07 г триметилбора нагревают в ампуле, наполненной инертным газом при 330 С в течение 20 час. Получают 0,92 г (выход 62%) полимера коричневого цвета, В результате реакции выделяется 54 мл метана.П р и м е р 4, 10,27 г дибензальметафенилендиамина и 0,1 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом 15 час при 250 С, Получают 8,5 (выход 83%) темно-желтого полимера с мол. в. 1500 и содержанием первичных аминогрупп 6,07%. Содержание элементов, %: С 83,1, Н 6,0, Х 9,2. Для звена поли- амина П р и м е р 5. 6,74 г дибензальпарафеналендиамина и 0,13 г бромистого этила нагревают в ампуле с инертным газом 16 час при 250 С. Получают 5,5 г (выход 81%) светло-желтого полимера с мол. в. 900 и содержанием первичных аминогрупп 8,32%, Содержание элементов, %; С 82,3, Н 5,9, 9,5.Пример 6. 6,74 г дибензальбензидина и 5 0,1 г бромистого этила нагревают в ампулес инертным газом при 250 С в течение 13 час.Получают 5,3 г (выход 79%) желтого полимера с мол. в. 1100 и содержанием первичных аминогрупп 6,27%, Содержание элементов, %: 10 С 84,5, Н 5,9, И 8,2. Для звена полиамина 15 вычислено, %: С 86,6, Н 5,6, М 7,8. Способ получения жирноароматических полиаминов, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиаминов, аро матические азометины нагревают в инертнойатмосфере при 200 - 350 С в присутствии каталических количеств галогенов, галоидалкилов или бортриалкилов,