Способ получения гидроксил, содержащихкремнийорганических соединений

(ЩМ. Кл. С 07 Г 7/О Гасударственный квинтеСаввтв Мнннстрав СССРаа делам нэааретеннйн открытий 3) Приоритет3) Опубликова 5,04.76, Бюллете(45) Дата опубликования описания 03,09.76 В. Иванова, Г, А. Никола 71) Заявит(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОКСИЛСОцЕРЖАШИ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ Изобречения сил ные группь используюпри гидролизе тетраметилдисилоксана(0,025 моль) время реакции 4 час.Однако такой способ имеет низкую скотрость реакции. Кроме того, нецелесообразно , применение способа в случае гидролиза , циклических органокремнийгидридов вслед; , стане низкой скорости и низкой конверсии,6Цель изобретенич - упрощение способаита конечных проан тов в синтезе меров, а такжв качестве ант к резиновым Известен есями расширение ассортимеду ктов.Для этого предлаганокремнийгидридов вессодержащих ний гидроли водой в при ворителя, В ется гидролиз орга ти водой в присуталла УШ группы и третичного. ами расъю 9Споции испо периода лючается в томприсутствии тре-тве 0 04-0,05,щность способа закидролиз проводят вго амйна в количесна 1 моль гидридаример 1. Вкез обратный хологазовой бюреткой6 моль) гептамет10 мл буферногои тетрагидрофурана соб .основаорганокрем е,что г ( тичномоль Лучший выходние катализаторов 2 3 олбу с мешдидьник, сое помещают в дает использовас /С, 5% РйlВремя реакции для(ТГФ), 0,5 я о е относится к области попу-:ов, содержащих гидроксиль.атома кремния, которыев качестве ис.:;одных продук=кремнийорганических сопотпте могут быть использованыиструктурируюших добавок способ получения гидрокс кремнийорганических сведи зом органокремнийгидридосутствии катализаторов и качестве катализаторов реуют металтты УШ группы 5угле и на окиси алюминия, на каталитическом гидроли ийгидридов. и черную,50 м т, Савченко и А. В. Кардин алкойФ инеь силок Н 6,8) 343 а5% ного РД/С (20510 г в Рд), и01466(С 2 Н 5) 3 ЙРеакция, идет с выделением Н, объемгаза эаЧЛеряеФся, время реакции 9 мин, 5объем выделившегося газа 1620 мл (рассчитанный объем 1613 мл). Проба соспиртовой щелочью показывает отсутствиеактивного водорода, в реакционной смеси.Ревкцяоннуф смесь фильтруют, водный10слой отделяют, в офгайический "СлойЬромЦвают водой и сушат, затем растьорительотгоняют под вакуумом, Темперауура ревю-ции 20"28 С. Выделяют 9,96 г гептаметилгидроксициклотетрасилоксана (93;2%5.от теории) с содержанием гидроксильныхгрупп 8,71% (рвссчитано 5,71%).В этих же условиях проводят контрольный опыт - гидролиз беэ добавки:".(С Н )И . За 9 мин реакция проходитнв 1 У,Ж, эа 60 мин нв 19 7%, эа6 час - нв 74%Лрактически в этих услбвияхреакция до конца не проходит.П р и м е р 2. В условиях, описанныхlв примере 1, проводят гидролиз 3,01 г-42 5 3Время реакции 2 час, объем выделившегося газа 100%.,Выпавшие после удаления растворителякристаллы отмывают гексеом, сушат "нафильтре, перекржталлиэовывают из гексана,выделяют 2,86 г (76,7% от теории) тет-ра метилдисилоксвндиола, содержащего19,9% ОН-групп (рассчитано 20,5%).Без добавки (С Н, ) К (контрольныйайопыт) эа 2 час реакция проходит на 48%.Полностью заканчивается за 4,5 чвс,П р и м е р 3. В условиях, описанных в примере 1, проводят гидролиэ.7;50 г (0,125 мо;ь) смеси гидридсодер жащих циклов: 1,3,5-триметилцикл отрисилоксвн1,3,8,7"тетрвметилцпклотетрасилоксан1,3,5,7,9 пентвметилциклопентасилоксанв присутствии 20 мл буферного растворе,100 мл 1 Гф, 1,394 г 5% Рс/С (4,31 е.й 10 г.а Рд,) и 0,5110 г (С Н )Время реакции 10 мин, объем выделив-шегося газа 100%. Выделено 8,30 гкристаллов (87,4% 1 от теории) с содержавием гицроксильных групп 44,6% (расасчитанное соде ржание ОНгрупп 44,7%).Беэ добавки (С Н ) М (контрольныйопыт) гидродиз практически до конца недоходит,Таким образом, предлагаемый споообзначительно уменьшает 1 время проведенияпроцесса гидролизв Я -Н связи в оргнокремнийгидридах. Это особенно существ,венно в случае гидролиэа циклическихорганокремнийгйдридов, скорость реакциидля которых в отсутствие амина (по из- .вестному способу) так мала, что гидролиэпрактически невозможно довести до конца.Хороший выходсилвнолов и совпадеяерезультатов анализа на ОН-группы с тебретическим .содержанием свидетельствуето тем, что добавка амина в этих условияхне конденсирует силанояы.формула изобретенияСпособ получения гидроксилсодержаших кремний органических соединений гидролиэом органокремнийгидридов в присутствии катализаторов, например, металлов УШ группы, в среде растворителя с выделены . ем целевого продукта известными методами, о т л и ч в ю ш и й с я тем, что, с целью упрощения способе и расширения ассортимента конечных продуктов, процесс ведут в присутствии третичного амина.Составителв И Г4Редактор Т,Пилипенко Текред И.Карандвшовв Корректор О.ТюришЗаказ 5931 Иад. ЮХО Тираж 575 ПодписвоеЦИИИПИ Государствеииото комитета Совета Министров СССРло делам изобретеииА и открытийМосква, 13035, Раушская иаб., 4филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4