Способ получения полиамидоимидов

О П И С А Н И Е 37680ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЯЬСТВУ Сооз Советски Социалистически РеспублинЗави от авт, свидетельства 8 д 20/2 аявлено 29.Х 11.1969 ( 1391049,23-5) исоединением заявкиКолите по дела риоритетпубликовано 19.Х.1971. Боллетспь3ата опубликования описания 30.111,1972 изобретений и открытий при Совете Министров СССРвп тель ПОСОБ ПОЛУЧЕН 1 ОИМИДО Л 1 к способам пропполиампдопмидов, терм остойких воотве ж аю ихся Изобретение относитсяводства ароматическихпригодных для получениялокон, пленок, покрытийр д щкомпозиций.Известен способ получения пдов поликонденсацией в амидньтелях хлорангидрида ангидридавой кислоты с арплендиаминамщей термической циклпзациейполиамидокислот.С целью расширения ассортиментаамидоамидов предложен способ, по котв качестве исходного хлорангидрпдапяют 4-хлорформцлнафталевый ангформулы и О""ог пКН,ЛгХН,олиамидоимих раствори- трпмеллито 1 С ПОСЛЕДУЮ- образующихся 10 полиорому римедр цд авключается в постеп ремешпванием хлор карбоновой кислоть ру ароматичестког астворителе и посл еси. Выделенную из лиамидокислоту ц нагревании в вак полимеров протека денна вна- осапрп 5 ЦП 51 Способ залении с пе гидрида три ному раство амидном р гревании см дителем поступепчатох образовани 5 ЕПНОМ ПР з нч др ида к охлаж о днам едующем раствора клизуют ууме, Реа ет по схеПолучаемые полцампдопмпды в отличиеот полиамидопмпдов на основе трпмелл;товой кислоты растворцмы в полярных органических растворителях п могут нс только в 20 виде полцамцдокпслот, но и в 1 клцзовпно 1фо 1 ме примс 1 иться В качестве связующих для пластцкоВ, клеев, плеюк п адгсзпВОВ.Пр имер 1. 1,011 г (0,005 лго.гь) 4,4-дна мпнодпфенцлового эфира растворяют при 25 персмешцванип в 15,4 мл дцметилацетампдав токе инертного газа. К охлажденному дс - 25 С раствору прп перемешцван постепенно прибавляют 1,303 г (0,005 лголь) твердого 4-хлорформцлнафталевого ангидрида и 30 перемешиванпе прп - 25 С продолжают317680 Предмет изобретения Составитель М, БогдановТскрсл 3. Таранеько Коррскгор И. Шматова сактор Л. Ушакова Заказ ТЗ 5 12 Изл, М 325 Тпрагк 43 Полни снос ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4,5Типография, пр. Сапунова, 2 15 мин. Реакционную смесь нагревают до 45 С и после 30-минутной выдержки охлаждают до 20 С, продолжая перемешпвание 60 мин. Раствор смешивают с изопропиловым спиртом, полиамидокислоту отфнльтровы. вают, промывают изопропиловым спиртом и высушивают при 80 С в вакууме при остаточном давлении 5 - 7 лм рт, ст.Полученная полиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, К-метил-пирролидоне, Приведенная вязкость ее 0,5%-ного раствора в диметилацетамиде при 20 С 0,41,Циклодегидратацию полиамидокислоты проводят в вакууме при остаточном давлении 1 - 2 мм рт, ст. в следующем режиме; 100 С 1 час, 200 С 3 час, 280 С б час,Полученный полиамидоимид растворим в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, М-метил-пирролидояе и концентрированной серной кислоте. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде три 20 С 0,45. По данным термогравиметрического анализа начало разложения полиамидоимида превышает 350 С.Пример 2. 0,9913 г (0,005 ноль) 4,4-диаминодифенилметана растворяют при перемешивании в 15,3 ил диметилацетамида в токе инертного газа. К охлажденному до - 25 С раствору постепенно прибавляют 1,3031 г (0,005 моль) твердого 4-хлорформилнафталевого ангидрида и перемешивают при этой температуре 20 мин. Затем температуру смеси повышают до 48 С и после 30-минутной выдержки понижают до 20 С, продолжая пе. ремешивание в течение 1 час. Раствор смешивают с изопропиловым спиртом, выделившуюся пол иамидокислоту отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и высушивают при 80 С в вакууме,Полученная полиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде, К-метил-пирролидоне. Приведенная вязкость ее 0,5 7 о -ного р аствора в диметилацетиламиде при 20 С 0,30. Циклодегидратацию полиамидокислотыпроводят в условиях предыдущего примера.Полученный полиамидоимид растворим в таких же растворителях, как и полиамидокислота, Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде при 20 С 0,33.Пример 3. 0,3704 г (0,0025 лоль) м-фепплендиамина растворяют при перемешивании в б,2 лгл диметилацетамида в токе инертного газа, раствор охлаждают до - 25 С и постепенно прибавляют О,б 515 г (0,0025 моль) твердого 4-хлорформилнафталевого ангидрида. Температуру смеси доводят до 50 С и 15 после 35-минутной выдержки понижают до22 С, продолжая перемешивание 1 час. Полиамидокислоту высаживают из раствора изопропиловым спиртом и высушивают прн 85 С в вакууме.Полиамидокислота растворима в диметилацетамиде, диметилформамиде, диметилсульфоксиде и Х-метил-пирролидоне, Приведенная вязкость ее 0,5%-ного раствора в димемилацетамиде при 20 С 0,15.Циклизацию полиамидокислоты проводятв условиях примера 1.Полученный полиамидоамид растворим вконцентрированной серной кислоте и при нагревании в диметилацетамиде, диметилсульфоксиде, диметилформамиде и 1 И-метил- пирролидоне. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в диметилацетамиде при 20 С 0,24. Способ получения полиамидоимидов поликонденсацией в амидных растворителях хлор- ангидридов ангидридов ароматических три карбоповых кислот с арилендиаминами с последующей термической циклизацией образующихся полиамидокислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиамидоимидов, в качестве исходного хлор ангидрида применяют 4-хлорформилнафталевый ангидрид.