Способ получения 1, 1, 2-трихлорбутадиена или его голюлогов

31542 О ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Соив Советсииз Социалистическид. свидетельства Ке висимое о 1 ПК С 07 с 21/2 Заявлено 28,И 1.1969 (Ме 1352022/23с присоединением заявки МПриоритет Комитет по делам зобоетеиий и атирыий при Совете Мииистйоо СССР,1 ата ополив Авторызобрстеии лявский и Е. Ц. Чуковс, А рдена Ленина институт элементоорганическихсоединений АН СССРСС.:".;".5 ,с 1.,.е,:.; : ., -.,Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТАДИ ЕНА ИЛИ ЕГО ГОМОЛОГО 1,1,2-ТРИ ХЛОР с благодаря увеличенного продукта - 1,1,Изобретение относится к области полусения 1,1,2-трихлорбутадисна - 1,3, который представляет интерес, как мономер для получения клея для крепления вулканизированных резин между собой и к металлам, или его гомологов.Известен двухстадийный способ получения 1,1,2-трихлорбутадиена,3, заключанщгйся в тсломеризации тетрахлорэтилена эт пленом под давлением 50 в 1 ат, и при 140 С в присутствии воды и перекиси третичного бутила. Образу 1 ощуося смесь теломергомологов подвергают многостадийной ректификации и выделяют промежуточный продукт - 1,1,2,4- тетрахлорбутенс выходом 4,6%. На второй стадии детидрохлорированием промежуточного продукта гидратом окиси калия в спирте получают целевой продукт с выходом 70 "/,. Недостатком известного способа является низкий выход промежуточного продукта;трудоемкость его выделения.С целью устранения указанных недостатков, в предложенном способе применяют в качестве сырья пентахлоэтана, который теломсризует под давлением 36 - 60 ат, и прп 100 - 150 С в ирисугствии инициатора, наприсмср пентакарбонила железа, в среде аосолютного И зоп р оп а пол а.Это упрощает процеснию выхода промсжуто 2,2,.иситсхлорбу гана до 40 -- 50%, нс трсоую ЦСГО ГРУсДОЕМК ОС 1 ИСГКИ, И УВС,ИС 1 ИВС Г 1- ход цс,1 свого ирод 1 кг 1.11 овый способ иогуссии 1,1,2-1 рихгрбм тадиена,3 или его гомологов;осели издьух стадп".На первой стадии;1 ситахлорэтан тсломсризуют ненасыщенным оединенисм нод давлешем 36 - 60 пт и 100 - 150"С в ирису гс 1- О Внп Иинпнс 1 ОРс 1 РосКЦИИ-ИСНГаКс 1 РООИИ,и железа в среде абсолютного изопрйи 1 иог 1.В кад 1 сс 1 вс ненасыщенных с 1 единений нри- МСНКГ ЭтИЛЕН, ПРОИЛСН И ДРУГИЕ О 011 ИНЫе с 0 иозво, 51 ст но,1)1 а 1 о го Ол 01 и 1,1, - Г 1 и хлороутадиена,3. 1-1 а в 1 орой стадии промежуточный продукт 1,1,2,2,4-нентахлорбуаи или его гомолог дсгидрохлорируют с помощью едкого калия в среде этанола и получакт целевой продукт с выходом 60 сс. По сравнении О с известными способом выход 1,1,2-трихлорбадиева,3 мдас гся повысито и Воссь рс 1 з,П р и м е р 1. Получение 1,1,2,2,4 - нснгахлорбутана.В стальной качающийся полулигровый и токлав помещикг 172 г (0,85 .0.1) ис.1 га:лорзтана 102 г 12 .0.1) абсолютногозопропанола и 1,5 1,1 пентакароонила желез, вводят этилен до давления 35 ат. и нагревают, перемешивая ири 135 С в течение 2 ч 1 с, ЛО полученную смесь перегонк Иа колонке315420 Составитель А. Платошкии Коорсктор О. Зайцева Текрсд Г, Борисова Редактор Т, Пилипенко Заказ 154/13 Изд.1790 Тиряик 473 ПодписноеИИПИ Коа 1 итета ио ислам из И 1 нт;: ив и зткпнти. нри Совете Мгп 1 истров СССРМосква, К, Ряшскяя няо, д 45 Типография, пр. Сапунова, 2 выделяют 71 г (40 о 11 о), 1,1,2,2,4-пептклорбутана с т, кип. 129 - 130 С(42 лл рт. ст, и го 1 5160; с 1 го 1 5563Среди побочны. продуктов обнаружены 1,1,2,2-тетраклорэтан, ацетон, диизопроп 11 ло вый эфир, клористый изопропнл и пропилеп.П р и м е р 2, Получение 1,1,2-трнклорбутадиена,3.К раствору 57 г 10,25 лоль) 1,1,2,2,4-петаклорбутана в 50 лл этанола добавляют при 10 перемешивании и нри температуре 5 - 10 С, раствор 31 г (0,6 лоль) КОН в 150 лл этапола. Смесь перемешивают 2 час при ком атно й тем пер ату ре, отфильтровывают КС и р азбавляют раствор водой, Органический слой от деляют, сушат и перегоняют (с гидрокиноном), Получают 23 г (60 ого) 1,1,2-три.слорбутадиена с т. кнп. 67 - 67,5 С 50 лл рт. ст. пго 1 5340, г 1 о 1 3763. Предмет изобретения1. С 11 ссоо получс гня 1,1,2-трп.слорбут 11;1 исна или его гомологов тсломеризацией клорированпых "глсводородов ненасыщенными соединениями под давлением и прн нагревании в присутствии ини 1 циатора с последующим дегпдроклорировапием промежуточного продукта 1 целочьго в среде этанола и выделением цслезо, о продукта путем ректификацнн, от.гаиагоиийстг тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выкода целевого продукта, в качестве хлорированного углеводоролл псользу 1 от нентаклорэтан, н теломсрпзацн 1 о ведут в сзеде абсолютного изопропанол нод давлениса 35 - 60 с 1 тл 1 и:1 рн 100 - 150 С.2. Способ по п, 1, отлнчагощайся тем, что в качес 1 ве инициатора используют нснгакар. бонил железа.